ЭТИЛЕНИМИН (азиридин), мол. м. 43,01; бесцв. жидкость с аминным запахом; т. пл. -74 °С, т. кип. 57 °С; 0,832; 1,4123; рКа 7,88; -91,9 кДж/моль, -1591,5 кДж/моль, 16,74 кДж/моль; 0,418 мПа х с (25 °С); 0,3105 Н/м; давление пара 160 мм рт. ст. при 20 °С. Раств. в воде и большинстве орг. растворителей.
Э.- высокореакционное вещество; реакции протекают с сохранением или раскрытием цикла. К первому типу принадлежат гл. обр. р-ции образования координац. соед. с ионами металлов. Ацилирование Э. хлорангидридами в инертном растворителе (бензол) с использованием акцептора кислоты (триэтиламина) приводит к неустойчивым этиленимидам карбоновых кислот, которые затем превращаются в производные оксазолина; взаимод. с хлорангидридами фосфорной и тиофосфорной к-т — к соответствующим этилениминфосфорамидам, например:
Гладко протекает присоединение Э. по активированным кратным связям, например при взаимод. с кетеном с образованием N-ацетилэтиленимина:
Р-ция Э. с эпоксидами сопровождается раскрытием эпоксидного кольца и сохранением этилениминного, например:
Р-ции раскрытия цикла Э. обычно включают протонирова-ние атома N и послед. нуклеоф. атаку по одному из атомов С. При этом протекает -аминоэтилирование мономерных или полимерных молекул, например:
По такому же механизму происходит полимеризация Э., приводящая к полиэтиленимину.
Для аналит. определения Э. используют р-ции раскрытия цикла тиосульфатом, тиоцианатом или тиомочевиной, а также фотометрирование его окрашенных соед., например с 3-(4-нитробензил)пиридином.
В промышленности Э. получают циклизацией моноэтаноламина через 2-аминоэтилсульфат по Венкеру:
Другие способы получения — взаимод. 1,2-дихлорэтана с избытком NH3, прямая конверсия моноэтаноламина при 380 °С в присут. Nb-катализаторов:
В связи с токсичностью, летучестью и коррозионной активностью Э. в установках по его синтезу используют сварные соединения; они снабжены скрубберами с водным раствором (NH4)2S2О3.
Э. используют для получения полиэтиленимина, при гибридизации с.-х. растений и микроорганизмов (напр., при получении антибиотиков), аминоэтилировании полимеров (напр., акрилатов), улучшения их адгезии к разл. пов-стям (водоэмульсионные краски); полифункциональные производные Э.- сшивающие агенты.
Э. токсичен, проявляет тератогенную и мугагенную активность, вызывает тяжелые отравления; кожный контакт должен быть полностью исключен. ЛД50 14 мг/кг (крысы, перорально), 13 мг/кг (кролики, внутримышечно); ПДК в воздухе рабочей зоны 0,02 мг/м 3 , в атм. воздухе — 0,001 мг/м 3 . Т. всп. -11 °С.
Лит.: Гембицкий П.А., Жук Д. С., Каргин В. А., Химия этиленимина, М., 1966; The chemistry of heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, 1983, v. 42, pt 1, № 4; Ullmann’s Encyklopedie, 5 Aufl., Bd A3, Weinheim, 1985, S. 239.
Источник
ЭТИЛЕНИМИН
Гладко протекает присоединение этиленимина по активированным кратным связям, напр. при взаимод. с кетеном с образованием N-ацетилэтиленимина:
Р-ция этиленимина с эпоксидами сопровождается раскрытием эпоксидного кольца и сохранением этилениминного, напр.:
Р-ции раскрытия цикла этиленимина обычно включают протонирова-ние атома N и послед. нуклеоф. атаку по одному из атомов С. При этом протекает-аминоэтилирование мономерных или полимерных молекул, напр.:
По такому же механизму происходит полимеризация этиленимина, приводящая к полиэтиленимину. Для аналит. определения этиленимина используют р-ции раскрытия цикла тиосульфатом, тиоцианатом или тиомочевиной, а также фотометрирование его окрашенных соед., напр. с 3-(4-нитробензил)пиридином. В пром-сти этиленимин получают циклизацией моноэтаноламина через 2-аминоэтилсульфат по Венкеру:
Другие способы получения — взаимод. 1,2-дихлорэтана с избытком NH3, прямая конверсия моноэтаноламина при 380 °С в присут. Nb-катализаторов:
В связи с токсичностью, летучестью и коррозионной активностью этиленимина в установках по его синтезу используют сварные соединения; они снабжены скрубберами с водным р-ром (NH4)2S2О3. Э тиленимин используют для получения полиэтиленимина, при гибридизации с.-х. растений и микроорганизмов (напр., при получении антибиотиков), аминоэтилировании полимеров (напр., акрилатов), улучшения их адгезии к разл. пов-стям (водоэмульсионные краски); полифункциональные производные этиленимина- сшивающие агенты. Э тиленимин токсичен, проявляет тератогенную и мугагенную активность, вызывает тяжелые отравления; кожный контакт должен быть полностью исключен. ЛД50 14 мг/кг (крысы, перорально), 13 мг/кг (кролики, внутримышечно); ПДК в воздухе рабочей зоны 0,02 мг/м 3 , в атм. воздухе — 0,001 мг/м 3 . Т. всп. -11 °С.
Лит.: Гембицкий П.А., Жук Д. С., Каргин В. А., Химия этиленимина, М., 1966; The chemistry of heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, 1983, v. 42, pt 1, № 4; Ullmann’s Encyklopedie, 5 Aufl., Bd A3, Weinheim, 1985, S. 239.
Источник
Этиленимин ( Азиридин )
Этиленимин – это бесцветная жидкость с резким запахом. Сильно огнеопасно. В огне выделяют раздражающие или токсичные пары (или газы). Вещество может всасываться в организм при вдыхании паров через кожу и через рот. НЕ ДОПУСКАТЬ открытого огня, искр и курения. НЕ ДОПУСКАТЬ контакта с кислотами.
Аварийная карточка (АХОВ)
ЭТИЛЕНИМИНКЛАСС ТОКСИЧЕСКОЙ ОПАСНОСТИ– 1
ICSC: 0100
CAS № 151-56-4
Формула C2H5N / CH2NHCH2
Классификация ООН
ООН № 1185
Молекулярная масса: 43.1
Класс опасности ООН: 6.1
ЕС № 613-001-00-1
Вторичная опасность по ООН: 3
Группа упаковки ООН: I
ВИДЫ ОПАСНОСТИ / ВОЗДЕЙСТВИЯ
ОСТРАЯ ОПАСНОСТЬ / СИМПТОМЫ
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ
ПОЖАРНАЯ ОПАСНОСТЬ
Сильно огнеопасно. В огне выделяют раздражающие или токсичные пары (или газы).
НЕ ДОПУСКАТЬ открытого огня, искр и курения. НЕ ДОПУСКАТЬ контакта с кислотами.
ВЗРЫВООПАСНОСТЬ
Смеси пар/воздух взрывоопасны. Риск пожара и взрыва при контакте с кислотой(ами), окислителями.
Закрытая система, вентиляция, взрывобезопасное электрооборудование и освещение. НЕ использовать сжатый воздух для заполнения, выпуска или при обращении. Использовать инструменты, не дающие искр.
ВОЗДЕЙСТВИЕ
–
ИЗБЕГАТЬ ЛЮБОГО КОНТАКТА!
ТРАНСПОРТИРОВКА/
ХРАНЕНИЕ
Вдыхание
Кашель. Головокружение. Головная боль. Затрудненное дыхание. Тошнота. Рвота. Симптомы могут быть отсроченными (см. Примечания).
Вентиляция, местная вытяжка или защита органов дыхания.
Этиленимин перевозят в контейнерах, железнодорожных цистернах, баллонах, которые являются временным его хранилищем. Обычно этиленимин хранят в наземных вертикальных цилиндрических резервуарах (объемом 50–5000м 3 ) с коэффициентом заполнения 0,9-0,95 при атмосферном давлении и температуре окружающей среды.
Кожа
МОЖЕТ ПРОНИКАТЬ ЧЕРЕЗ КОЖУ! Покраснение, ожоги кожи. Волдыри.
Защитные перчатки. Защитная одежда.
Глаза
Покраснение. Боль. Сильные глубокие ожоги.
Защитные очки-маска, или защита глаз в сочетании с защитой органов дыхания.
Проглатывание
Боль в животе. Ощущение жжения. Рвота. Шок или коллапс. (см. Вдыхание).
Не принимать пищу, не пить и не курить во время работы. Мыть руки перед едой.
ЛИКВИДАЦИЯ
НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ
В случае пожара: сохранять бочки и пр. охлажденными, обливая их водой. Вести борьбу с огнем из укрытия. Тушить большим количеством воды, спиртоустойчивой пеной, порошком, НЕ ПРИМЕНЯТЬ двуокись углерода.
Провести эвакуацию из опасной зоны! Удалить все источники огня. Проконсультироваться со специалистом! Как можно скорее собрать подтекающую и пролитую жидкость в герметичные контейнеры. Засыпать оставшуюся жидкость песком или инертным абсорбентом, собрать и удалить его в безопасное место. НЕ допускайте попадания этого химического вещества в окружающую среду.
При ликвидации аварий с проливом (выбросом) этиленимина изолировать опасную зону в радиусе не менее 400 м, удалить из нее людей, держаться наветренной стороны, избегать низких мест, соблюдать меры пожарной безопасности, не курить. В опасную зону входить в изолирующих противогазах или дыхательных аппаратах (ИП-4М, ИП-5, ИП-6, КИП-8, АИР-324, АИР-317, ИВА-24М, АП-96, АСВ-2) и средствах защиты кожи (костюм Л-1, ОЗК, КИХ-4, КИХ-5, «КАИС»). На удалении от источника химического заражения более 400 м. средства защиты кожи можно не использовать, а для защиты органов дыхания используют фильтрующие промышленные противогазы с коробкой марки А, а также гражданские и детские противогазы ГП-7, ГП-5, ПДФ-2Д, ПДФ-2Ш с дополнительными патронами ДПГ-3, ДПГ-1.
Нейтрализуют этиленимин:
– 10%-ным водным раствором гипохлорита кальция (например, 100 кг гипохлорита кальция и 900 л воды) с нормой расхода 20 тонн раствора на 1 тонну этиленимина;
– 25%-ным водным раствором аммиака (например, 250 л жидкого аммиака и 750 л воды) с нормой расхода 2 тонны раствора на 1 тонну этиленимина. При отрицательных температурах в водный раствор аммиака добавляют едкий натр.
Для распыления воды и растворов применяют поливомоечные и пожарные машины, авторазливочные станции (ПМ-130, АЦ, АРС-14, АРС-15), тепловые специальные машины ТМС-65, мотопомпы (МП-800), а также имеющиеся на химически опасных объектах гидранты и спецсистемы.
Место разлива засыпают активным углем или углем катализатором, обрабатывают дегазирующим раствором № 2-ащ (2-бщ) или 10%-ным водным раствором гипохлорита кальция. Для утилизации загрязненного грунта на месте разлива срезают поверхностный слой грунта на глубину загрязнения, собирают и вывозят на утилизацию с помощью землеройно-транспортных машин (бульдозеров, скреперов, автогрейдеров, самосвалов). Места срезов засыпают свежим слоем грунта, промывают водой в контрольных целях.
В зараженной зоне: обильное промывание водой глаз и лица, надевание на пострадавшего противогаза или ватно-марлевой повязки, смоченной 5%-ным раствором уксусной кислоты; смывание яда с открытых участков кожи водой или 5%-ным раствором уксусной кислоты, немедленное удаление из зоны заражения.
После эвакуации из зараженной зоны: при поражении кожи наложение повязки с 5%-ной синтомициновой эмульсией; 10 мл 30%-ного раствора натрия тиосульфата внутривенно; эвакуация в лечебное учреждение. Полусидячее положение. Удалить загрязненную одежду. Прополоскать рот. НЕ вызывать рвоту. Дать выпить большое количество воды.
ФИЗИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ, ВНЕШНИЙ ВИД: БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ, С РЕЗКИМ ЗАПАХОМ.
ФИЗИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ: Пар тяжелее воздуха и может стелиться по земле; возможно возгорание на расстоянии. Пар хорошо смешивается с воздухом, легко образует взрывчатые смеси.
ХИМИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ: Вещество может полимеризоваться под влиянием кислот(ы), окислителей с опасностью пожара или взрыва. При сгорании образует токсичные и едкие дымы, включая оксиды азота.
ПУТИ ПОСТУПЛЕНИЯ: Вещество может всасываться в организм при вдыхании паров через кожу и через рот.
РИСК ПРИ ВДЫХАНИИ: Опасное загрязнение воздуха будет достигаться очень быстро при испарении этого вещества при 20°C.
ВЛИЯНИЕ КРАТКОВРЕМЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ: Вещество оказывает разъедающее действие на глаза кожу и дыхательные пути. Разъедающее действие при проглатывании. Вдыхание пара может вызвать отек легких (см. Примечания). Вещество может оказывать действие на центральную нервную систему, почки и печень. Воздействие на уровне намного выше OEL может вызвать смерть. Эффекты могут быть отсроченными.
ВЛИЯНИЕ ДОЛГОВРЕМЕННОГО ИЛИ МНОГОКРАТНОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ: Повторный или длительный контакт с кожей может вызвать дерматит. Повторный или длительный контакт может вызвать сенсибилизацию кожи. Вещество, возможно, канцерогенно для человека. Может вызвать наследственные генетические нарушения у эмбрионов человека
НАЛИЧИЕ ЭТИЛЕНИМИНА ОПРЕДЕЛЯЮТ:
В воздухе промышленной зоны:
-универсальным прибором газового контроля УПГК СИ «ЛИМБ» с индикаторной трубкой на формальдегид в диапазоне измерений 0,25-50 мг/м 3 ;
– мини-экспресс-лабораторией МЭЛ с диапазоном измерений до 100 мг/м3;
-газоанализатором промышленных химических выбросов ГПХВ-2 с индикаторной трубкой на формальдегид в диапазоне измерений 5-800 мг/м 3 ;
-лабораторией для комплексного экологического контроля объектов окружающей среды «Пчелка-Р» с индикаторной трубкой на формальдегид;
На открытом пространстве: приборами СИП «КОРСАР-Х»
В закрытом помещении: приборами СИП «ВЕГА-М»
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ(ПДК)
Температура кипения: 56-57°C
Температура плавления: -74°C
Относительная плотность (вода = 1): 0.8
Растворимость в воде: смешивается
Давление паров, кПа при 20°C: 21.3
Относительная плотность пара (воздух = 1): 1.5
Относительная плотность смеси пар/воздух при 20°C (воздух = 1): 1.1
Температура вспышки: -11°C c.c.
Температура самовоспламенения: 322°C
Пределы взрываемости, объем% в воздухе: 3.3-55
Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны производственных помещений 0,02 мг/м 3 , в атмосферном воздухе населенных пунктов 0,001 мг/м 3 . На организм оказывает раздражающее действие. Пары этиленимина раздражают дыхательный аппарат и кожу человека. Порог ощущения запаха 1,5-3 мг/м 3 , изменение световой чувствительности глаза 0,15 мг/м 3 .
При малых концентрациях возбуждение появляется через 10-15 мин и продолжается 6-8 часов, напоминая опьянение. Спустя несколько часов – слезотечение, насморк, охриплость голоса, кашель, одышка, бронхит с астмоидным компонентом, гиперемия лица и всех слизистых, желтушное окрашивание кожи, головная боль, тошнота, тахикардия, повышение, а затем понижение кровяного давления. При любых путях отравления характерно состояние эйфории. При вдыхании этиленимина в течение 2-5 мин и попадания его на кожу возникает отек легких и мозга, плеврит, трахеобронхит, эритема кожи, напоминающая солнечный ожог, смертельный исход от сердечной недостаточности. Пороговая токсодоза 4,8 мг∙мин/л.
0,832; 
1,4123; рКа 7,88; 
-91,9 кДж/моль, 
-1591,5 кДж/моль, 
16,74 кДж/моль; 
0,418 мПа х с (25 °С); 
0,3105 Н/м; давление пара 160 мм рт. ст. при 20 °С. Раств. в воде и большинстве 
орг. растворителей.
-аминоэтилирование мономерных или полимерных молекул, например:
-аминоэтилирование мономерных или полимерных молекул, напр.:
