Химические реакции с соленой водой
Гидролизом называются химические реакции взаимодействия заряженных частиц растворенной соли с водой, где вода проявляет амфотерные свойства, в результате чего образуются малодиссоциирующие соединения. В результате гидролиза солей среда может оказаться кислой, щелочной или нейтральной.
Если рассматривать соли как продукты взаимодействия кислот с основаниями, то в зависимости от их силы различают четыре типа солей:
1) Соли, образованные сильной кислотой и сильным основанием, например NaCl. Соли данного типа не подвергаются гидролизу, так как при взаимодействии с водой не происходит образования малодиссоциированных соединений.
2) Соли образованные слабой кислотой и сильным основанием, подвергаются гидролизу по аниону, например:
Na2CO3 → 2Na + + CO3 2-
H2O H + + OH —
H + + CO3 2- HCO3 —
H + + HCO3 — H2CO3
CO3 2- + 2H2O H2CO3 + 2OH — pH>7, среда щелочная.
Как правило, если в системе нет катионов слабого основания, гидролиз останавливается на первой ступени, т.к. образующиеся гидроксид-ионы препятствуют дальнейшему гидролизу (по принципу Ле Шателье).
3) Соли, образованные сильной кислотой и слабым основанием, подвергаются гидролизу по катиону, например:
NH4Cl → NH4 + + Cl —
H2O H + + OH —
NH4 + + OH — NH4OH
NH4 + + H2O NH4OH + H + pH + + S 2-
H2O H + + OH —
NH4 + + OH — NH4OH
S 2- + H + HS —
HS — + H + H2S
(NH4)2S + 2H2O 2NH4OH + H2S pH=7, среда нейтральная.
Количественно гидролиз характеризуется двумя величинами: степенью гидролиза и константой гидролиза.
Степень гидролиза показывает, какая часть от общего количества растворенной в воде соли подверглась гидролизу. Степень гидролиза очень часто выражают в процентах:
Константа гидролиза – величина, равная произведению констант всех стадий, из которых складывается процесс гидролиза с учетом стехиометрических коэффициентов. Например:
NH4Cl → NH4 + + Cl — ;
H2O H + + OH — ; K1 = Kw = 10 -14 ;
NH4 + + OH — NH4OH; K2 = 1/K(NH4OH) = 1/1,7·10 -5
NH4 + + H2O NH4OH + H + ; Kобщ = K1·K2=5,7·10 -10 .
Чем выше величина константы, тем сильнее соль подвергается гидролизу.
Источник
Гидролиз соли — это реакция взаимодействия соли с водой, приводящая, в зависимости от природы соли, к образованию кислоты и основания
Таким образом, гидролиз – это процесс, обратный нейтрализации (реакции между кислотой и основанием с образованием воды, сопровождающейся выделением теплоты).
ΔН>0; кислота + основание | | Соль + вода; ΔН + + CN — , H2O В этом случае происходит связывание ионов Н + с ионами CN — в молекулы очень слабой синильной кислоты (HCN). В результате в растворе увеличивается концентрация ионов [ОН — ], так как произведение [H + ] NaCN + H2O « NaOH + HCN. В ионной форме Na + + CN — + H2O « Na + + OH — + HCN. В сокращенной ионной форме CN — + H2O « HCN + OH — , (рН>7). Гидролиз солей многоосновных слабых кислот идет обычно в несколько стадий, и продуктами гидролиза являются кислые соли. Например, гидролиз карбоната калия идет в две стадии: В ионной форме 2K + + CO3 2- + H2O « K + + HCO3 — + K + + OH — . В сокращенной ионной форме CO3 2- + H2O « HCO3 — + OH — . В сокращенной ионной форме HCO3 — + H2O « H2CO3 + OH — , (рН>7). Степень гидролиза от первой стадии к последующей уменьшается. В результате гидролиза солей, образованных слабой кислотой и сильным основанием, их растворы обнаруживают щелочную реакцию (рH > 7). 3. Соли, образованные сильной кислотой и слабым основанием(ZnCl2, Al2(SO4)3, Cu(NO3)2). Гидролиз такой соли рассмотрим на примере хлорида аммония: NH4Cl В этом случае происходит связывание ионов ОН — ионами NH4 + в молекулы слабого основания NH4OH. В растворе преобладают ионы Н + и проявляются кислотные свойства (рН + + Cl — + H2O « NH4OH + H + + Cl — . В сокращенной ионной форме NH4 + + H2O « NH4OH + H + , (рН 2+ + 2Cl — + H2O « Zn(OH + ) + H + + 2Cl — . В сокращенной форме Zn 2+ + H2O « (ZnOH + ) + H + , (рН + ) + Cl — + H2O « Zn(OH)2 + H + + Cl — . В сокращенной ионной форме Zn(OH + ) + H2O « Zn(OH)2 + H + , (рН + + CN — , В этом случае образуются одновременно молекулы слабых электролитов NH4OH и HCN и происходит связывание как ионов Н + , так и ионов ОН — . Раствор будет проявлять слабокислотные или слабощелочные свойства в зависимости от того, кислота или основание имеет более высокое значение константы диссоциации. Раствор NH4CN имеет слабощелочную реакцию, так как константа диссоциации NH4OH (Кд=1,8 (Кд=7,2 Уравнение гидролиза NH4CN + H2O « NH4OH + HCN. В ионной форме NH4 + + CN — + H2O « NH4OH + HCN. Процессы гидролиза имеют большое значение на практике. Так, при схватывании портландцемента, наряду с гидратацией, большую роль играют процессы гидролиза солей, входящих в его состав. Например, при гидролизе силикатов кальция образуется гидроксид кальция (Са(ОН)2), создавая сильнощелочную среду в порах цемента: Щелочная среда обеспечивает коррозионную устойчивость и целостность стальной арматуры в железобетоне. Источник Химические свойства и способы получения солейПеред изучением этого раздела рекомендую прочитать следующую статью: Соли – это сложные вещества, которые состоят из катионов металлов и анионов кислотных остатков. Классификация солейПолучение солей1. Соли можно получить взаимодействием кислотных оксидов с основными. кислотный оксид + основный оксид = соль Например , оксид серы (VI) реагирует с оксидом натрия с образованием сульфата натрия: 2. Взаимодействие кислот с основаниями и амфотерными гидроксидами. При этом щелочи взаимодействуют с любыми кислотами: и сильными, и слабыми. Щелочь + любая кислота = соль + вода Например , гидроксид натрия реагирует с соляной кислотой: HCl + NaOH → NaCl + H2O При взаимодействии щелочей с избытком многоосновной кислоты образуются кислые соли. Например , гидроксид калия взаимодействует с избытком фосфорной кислоты с образованием гидрофосфата калия или дигидрофосфата калия: Нерастворимые основания реагируют только с растворимыми кислотами. Нерастворимое основание + растворимая кислота = соль + вода Например , гидроксид меди (II) реагирует с серной кислотой: Все амфотерные гидроксиды — нерастворимые. Следовательно, они ведут себя как нерастворимые основания при взаимодействии с кислотами: Амфотерный гидроксид + растворимая кислота = соль + вода Например , гидроксид цинка (II) реагирует с соляной кислотой: Также соли образуются при взаимодействии аммиака с кислотами (аммиак проявляет основные свойства). Аммиак + кислота = соль Например , аммиак реагирует с соляной кислотой: 3. Взаимодействие кислот с основными оксидами и амфотерными оксидами. При этом растворимые кислоты взаимодействуют с любыми основными оксидами. Растворимая кислота + основный оксид = соль + вода Растворимая кислота + амфотерный оксид = соль + вода Например , соляная кислота реагирует с оксидом меди (II): 2HCl + CuO → CuCl2 + H2O 4. Взаимодействие оснований с кислотными оксидами. Сильные основания взаимодействуют с любыми кислотными оксидами. Щёлочь + кислотный оксид → соль + вода Например , гидроксид натрия взаимодействует с углекислым газом с образованием карбоната натрия: При взаимодействии щелочей с избытком кислотных оксидов, которым соответствуют многоосноосновные кислоты, образуются кислые соли. Например , при взаимодействии гидроксида натрия с избытком углекислого газа образуется гидрокарбонат натрия: NaOH + CO2 → NaHCO3 Нерастворимые основания взаимодействуют только с кислотными оксидами сильных кислот. Например , гидроксид меди (II) взаимодействует с оксидом серы (VI), но не вступает в реакцию с углекислым газом: 5. Соли образуются при взаимодействии кислот с солями. Нерастворимые соли взаимодействуют только с более сильными кислотами (более сильная кислота вытесняет менее сильную кислоту из соли). Растворимые соли взаимодействуют с растворимыми кислотами, если в продуктах реакции есть осадок, газ или вода или слабый электролит. Например: карбонат кальция CaCO3 (нерастворимая соль угольной кислоты) может реагировать с более сильной серной кислотой. Силикат натрия (растворимая соль кремниевой кислоты) взаимодействует с соляной кислотой, т.к. в ходе реакции образуется нерастворимая кремниевая кислота: 6. Соли можно получить окислением оксидов, других солей, металлов и неметаллов (в щелочной среде) в водном растворе кислородом или другими окислителями. Например , кислород окисляет сульфит натрия до сульфата натрия: 7. Еще один способ получения солей — взаимодействие металлов с неметаллами . Таким способом можно получить только соли бескислородных кислот. Например , сера взаимодействует с кальцием с образованием сульфида кальция: Ca + S → CaS 8. Соли образуются при растворении металлов в кислотах . Минеральные кислоты и кислоты-окислители (азотная кислота, серная концентрированная кислота) реагируют с металлами по-разному. Кислоты-окислители реагируют с металлами с образованием продуктов восстановления азота и серы. Водород в таких реакциях не выделяется! Минеральные кислоты реагируют по схеме: металл + кислота → соль + водород При этом с кислотами реагируют только металлы, расположенные в ряду активности левее водорода. А образуется соль металла с минимальной степенью окисления. Например , железо растворяется в соляной кислоте с образованием хлорида железа (II): Fe + 2HCl → FeCl2 + H2 9. Соли образуются при взаимодействии щелочей с металлами в растворе и расплаве. При этом протекает окислительно-восстановительная реакция, в растворе образуется комплексная соль и водород, в расплаве — средняя соль и водород. ! Обратите внимание! С щелочами в растворе реагируют только те металлы, у которых оксид с минимальной положительной степенью окисления металла амфотерный! Например , железо не реагирует с раствором щёлочи, оксид железа (II) — основный. А алюминий растворяется в водном растворе щелочи, оксид алюминия — амфотерный: 2Al + 2NaOH + 6 H2 + O = 2Na[ Al +3 (OH)4] + 3 H2 0 10. Соли образуются при взаимодействии щелочей с неметаллами. При этом протекают окислительно-восстановительные реакции. Как правило, неметаллы диспропорционируют в щелочах. Не реагируют с щелочами кислород, водород, азот, углерод и инертные газы (гелий, неон, аргон и др.): NaOH +О2 ≠ NaOH +N2 ≠ NaOH +C ≠ Сера, хлор, бром, йод, фосфор и другие неметаллы диспропорционируют в щелочах (т.е. самоокисляются-самовосстанавливаются). Например , хлор при взаимодействии с холодной щелочью переходит в степени окисления -1 и +1: 2NaOH + Cl2 0 = NaCl — + NaOCl + + H2O Хлор при взаимодействии с горячей щелочью переходит в степени окисления -1 и +5: 6NaOH + Cl2 0 = 5NaCl — + NaCl +5 O3 + 3H2O Кремний окисляется щелочами до степени окисления +4. Например , в растворе: 2NaOH + Si 0 + H2 + O= Na2Si +4 O3 + 2H2 0 Фтор окисляет щёлочи: 2F2 0 + 4NaO -2 H = O2 0 + 4NaF — + 2H2O Более подробно про эти реакции можно прочитать в статье Окислительно-восстановительные реакции. 11. Соли образуются при взаимодействии солей с неметалами. При этом протекают окислительно-восстановительные реакции. Один из примеров таких реакций — взаимодействие галогенидов металлов с другими галогенами. При этом более активный галоген вытесняет менее активный из соли. Например , хлор взаимодействует с бромидом калия: 2KBr + Cl2 = 2KCl + Br2 Но не реагирует с фторидом калия: KF +Cl2 ≠ Химические свойства солей1. В водных растворах соли диссоциируют на катионы металлов Ме + и анионы кислотных остатков. При этом растворимые соли диссоциируют почти полностью, а нерастворимые соли практически не диссоциируют, либо диссоциируют только частично. Например , хлорид кальция диссоциирует почти полностью: CaCl2 → Ca 2+ + 2Cl – Кислые и основные соли диссоциируют cтупенчато. При диссоциации кислых солей сначала разрываются ионные связи металла с кислотными остатком, затем диссоциирует кислотный остаток кислой соли на катионы водорода и анион кислотного остатка. Например , гидрокарбонат натрия диссоциирует в две ступени: NaHCO3 → Na + + HCO3 – HCO3 – → H + + CO3 2– Основные соли также диссоциируют ступенчато. Например , гидроксокарбонат меди (II) диссоциирует в две ступени: CuOH + → Cu 2+ + OH – Двойные соли диссоциируют в одну ступень. Например , сульфат алюминия-калия диссоциирует в одну ступень: Смешанные соли диссоциируют также одноступенчато. Например , хлорид-гипохлорид кальция диссоциирует в одну ступень: CaCl(OCl) → Ca 2+ + Cl — + ClO – Комплексные соли диссоциируют на комплексный ион и ионы внешней сферы. Например , тетрагидроксоалюминат калия распадается на ионы калия и тетрагидроксоалюминат-ион: 2. Соли взаимодействуют с кислотными и амфотерными оксидами . При этом менее летучие оксиды вытесняют более летучие при сплавлении. соль1 + амфотерный оксид = соль2 + кислотный оксид соль1 + твердый кислотный оксид = соль2 + кислотный оксид соль + основный оксид ≠ Например , карбонат калия взаимодействует с оксидом кремния (IV) с образованием силиката калия и углекислого газа: Карбонат калия также взаимодействует с оксидом алюминия с образованием алюмината калия и углекислого газа: 3. Соли взаимодействуют с кислотами. Закономерности взаимодействия кислот с солями уже рассмотрены в данной статье в разделе «Получение солей». 4. Растворимые соли взаимодействуют с щелочами. Реакция возможна, только если образуется газ, осадок, вода или слабый электролит, поэтому с щелочами взаимодействуют, как правило, соли тяжелых металлов или соли аммония. Растворимая соль + щелочь = соль2 + основание Например , сульфат меди (II) взаимодействует с гидроксидом калия, т.к. образуется осадок гидроксида меди (II): Хлорид аммония взаимодействует с гидроксидом натрия: Кислые соли взаимодействуют с щелочами с образованием средних солей. Кислая соль + щелочь = средняя соль + вода Например , гидрокарбонат калия взаимодействует с гидроксидом калия: 5. Растворимые соли взаимодействуют с солями. Реакция возможна, только если обе соли растворимые, и в результате реакции образуется осадок. Растворимая соль1 + растворимая соль2 = соль3 + соль4 Растворимая соль + нерастворимая соль ≠ Например , сульфат меди (II) взаимодействует с хлоридом бария, т.к. образуется осадок сульфата бария: Некоторые кислые соли взаимодействуют с кислыми солями более слабых кислот. При этом более сильные кислоты вытесняют более слабые: Кислая соль1 + кислая соль2 = соль3 + кислота Например , гидрокарбонат калия взаимодействует с гидросульфатом калия: Некоторые кислые соли могут реагировать со своими средними солями. Например , фосфат калия взаимодействует с дигидрофосфатом калия с образованием гидрофосфата калия: 6. C оли взаимодействуют с металлами. Более активные металлы (расположенные левее в ряду активности металлов) вытесняют из солей менее активные. Например , железо вытесняет медь из раствора сульфата меди (II): CuSO4 + Fe = FeSO4 + Cu А вот серебро вытеснить медь не сможет: CuSO4 + Ag ≠ Обратите внимание! Если реакция протекает в растворе, то добавляемый металл не должен реагировать с водой в растворе. Если мы добавляем в раствор соли щелочной или щелочноземельный металл, то этот металл будет реагировать преимущественно с водой, а с солью будет реагировать незначительно. Например , при добавлении натрия в раствор хлорида цинка натрий будет взаимодействовать с водой: 2H2O + 2Na = 2NaOH + H2 Образующийся гидроксид натрия, конечно, будет реагировать с хлоридом цинка: ZnCl2 + 2NaOH = 2NaCl + Zn(OH)2 Но сам-то натрий с хлоридом цинка, таким образом, взаимодействовать напрямую не будет! ZnCl2(р-р) + Na ≠ А вот в расплаве эта реакция при определенных условиях уже может протекать, так как в расплаве никакой воды нет. ZnCl2(р-в) + 2Na = 2NaCl + Zn И еще один нюанс. Чтобы получить расплав, соль необходимо нагреть. Но многие соли при нагревании разлагаются. И реагировать с металлом, естественно, при этом не могут. Таким образом, реагировать с металлами в расплаве могут только те соли, которые не разлагаются при нагревании. А разлагаются при нагревании почти все нитраты, нерастворимые карбонаты и некоторые другие соли. Например , нитрат меди (II) в расплаве не реагирует с железом, так как при нагревании нитрат меди разлагается: Образующийся оксид меди, конечно, будет реагировать с железом: CuO + Fe = FeO + Cu Но сам-то нитрат меди, получается, с железом реагировать напрямую не будет! При добавлении меди (Cu) в раствор соли менее активного металла – серебра (AgNO3) произойдет химическая реакция: 2AgNO3 + Cu = Cu(NO3)2 + 2Ag При добавлении железа (Fe) в раствор соли меди (CuSO4) на железном гвозде появился розовый налет металлической меди: CuSO4 + Fe = FeSO4 + Cu При добавлении цинка в раствор нитрата свинца (II) на цинке образуется слой металлического свинца: 7. Некоторые соли при нагревании разлагаются . Соли, в составе которых есть сильные окислители, разлагаются с окислительно-восстановительной реакцией. К таким солям относятся:
Некоторые соли разлагаются без изменения степени окисления элементов. К ним относятся:
7. Соли проявляют восстановительные свойства . Как правило, восстановительные свойства проявляют либо соли, содержащие неметаллы с низшей степенью окисления, либо соли, содержащие неметаллы или металлы с промежуточной степенью окисления. Например , йодид калия окисляется хлоридом меди (II): 8. Соли проявляют и окислительные свойства . Как правило, окислительные свойства проявляют соли, содержащие атомы металлов или неметаллов с высшей или промежуточной степенью окисления. Окислительные свойства некоторых солей рассмотрены в статье Окислительно-восстановительные реакции. Источник |