§ 10. ИЗОАМИЛОВЫЙ СПИРТ
Изоамиловый спирт (СН 3 ) 2 —СН—СН 2 —СН 2 —ОН (2-метил-бутанол-4 или изобутилкарбинол) представляет собой оптически неактивную жидкость (т. кип. 132,1 °С, пл. 0,814 при 20 °С), имеющую неприятный запах.
Изоамиловый спирт (2-метилбутанол-4) является главной составной частью сивушных масел. В состав сивушных масел входят также оптически активный изоамиловый спирт СН 3 —СН 2 —СН(СН 3 )—СН 2 —ОН (2-метилбутанол-1), изобутило-вый спирт и нормальный пропиловый спирт. Кроме этих спиртов в сивушных маслах в незначительных количествах содержатся жирные кислоты, их эфиры и фурфурол. Наличием 2-метилбутанола-4 в сивушных маслах объясняется его резкий неприятный запах и высокая токсичность. Изоамиловый спирт (2-метилбутанол-4) является побочным продуктом спиртового брожения углеводов, содержащихся в свекле, картофеле, фруктах, зернах пшеницы, ржи, ячменя и других сельскохозяйственных культурах.
Основным продуктом спиртового брожения является этиловый спирт, содержащий определенное количество сивушных масел. Однако при спиртовом брожении сивушные масла образуются не за счет углеводов, а за счет аминокислот, являющихся продуктами гидролиза белков. Так, в условиях спиртового брожения изоамиловый спирт (2-метилбутанол-4) образуется из лейцина, а оптически активный изоамиловый спирт (2-метилбутанол-1) — из изолейцина. Для освобождения от сивушных масел спиртасырца, полученного при спиртовом брожении, производят ректификацию этого спирта. Ниже будет рассмотрено применение и действие на организм только 2-метилбутанола-4.
Применение. Действие на организм. Изоамиловый спирт применяется в промышленности как растворитель, а также используется для приготовления эссенций, имеющих приятный фруктовый запах. Некоторые из этих эссенций применяются в парфюмерии. Изоамиловый спирт используется для получения амилацетата, применяемого для приготовления нитроцеллюлозных лаков. Этот спирт используется для получения амилнитрита, нашедшего применение в медицине.
Изоамиловый спирт в 10—12 раз токсичнее, чем этиловый. Он действует на центральную нервную систему, обладает наркотическими свойствами. При приеме изоамилового спирта появляется головная боль, тошнота, рвота. Симптомы отравления проявляются уже после приема внутрь 0,5 г изоамилового спирта. Смерть может наступить после приема внутрь 10—15 г этого спирта. Отмечены случаи смертельных отравлений самогоном и другими спиртоводочными изделиями кустарного производства, которые содержат изоамиловый спирт и другие компоненты сивушных масел.
Метаболизм. Часть дозы изоамилового спирта, поступившего в организм, превращается в альдегид изовалериановой кислоты, а затем в изовалериановую кислоту. Некоторое количество неизмененного изоамилового спирта и указанных выше метаболитов выделяются из организма с мочой и с выдыхаемым воздухом.
Для изолирования изоамилового спирта из объектов биологического происхождения применяют метод перегонки с водяным паром. Исследование дистиллятов на наличие изоамилового спирта производят для решения вопроса об отравлении самогоном, спиртом-сырцом или другими суррогатами этилового спирта.
Для обнаружения изоамилового спирта применяют реакцию Комаровского, основанную на переведении высших спиртов в окрашенные соединения при помощи ванилина, бензальдегида, n -диметиламинобензальдегида, салицилового альдегида и других ароматических альдегидов. Кроме реакции Комаровского для обнаружения изоамилового спирта используется реакция окисления его до изовалериановой кислоты и реакция образования изоамил ацетата.
Все указанные реакции дают положительный эффект только при отсутствии воды или при наличии небольших ее количеств в смеси реагирующих веществ. Поэтому перед выполнением перечисленных реакций из дистиллята изоамиловый спирт экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирную вытяжку разделяют на четыре части, каждую из которых помещают в фарфоровую чашку, а затем выпаривают. В полученных остатках определяют наличие изоамилового спирта.
Реакция с салициловым альдегидом. Изоамиловый спирт с салициловым альдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты дает окраску (реакция Комаровского). По одним данным, при этой реакции концентрированная серная кислота отнимает воду от изоамилового спирта, в результате чего образуется изоамилен (СН 3 ) 2 —СН—СН=СН 2, который взаимодействует с салициловым альдегидом. Согласно другим данным, концентрированная серная кислота окисляет изоамиловый спирт. Образовавшийся при этом альдегид изовалериановой кислоты вступает в реакцию конденсации с салициловым альдегидом.
Выполнение реакции. В фарфоровую чашку к остатку после выпаривания диэтилового эфира прибавляют 1 мл 1 %-го спиртового раствора салицилового альдегида и 3 мл концентрированной серной кислоты. После охлаждения содержимого фарфоровой чашки ее помещают на 3 мин на кипящую водяную баню. Появление розово-красной окраски указывает на наличие изоамилового спирта в пробе. При больших количествах изоамилового спирта окраска жидкости появляется без нагревания.
Эту реакцию дают спирты, содержащие более трех атомов углерода в молекуле. Не дают этой реакции метиловый и этиловый спирты.
Реакция с n -диметиламинобензальдегидом. Изоамиловый спирт с n -диметиламинобензальдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты дает окраску (реакция Комаровского).
Выполнение реакции. В фарфоровую чашку к остатку после испарения эфира вносят 5—10 капель 5 %-го раствора n -диметил-аминобензальдегида в концентрированной серной кислоте. Появление темно-красной окраски указывает на наличие изоамилового спирта в пробе. При разбавлении жидкости водой окраска переходит в фиолетовую.
Эту реакцию не дают метиловый и этиловый спирты. Ее дают высшие спирты.
Реакция образования изоамилацетата. Эта реакция основана на том, что при взаимодействии ацетата натрия с изоамиловым спиртом в присутствии концентрированной серной кислоты образуется изоамилацетат, имеющий запах грушевой эссенции:
Выполнение реакции. К остатку, находящемуся в фарфоровой чашке после испарения эфира, прибавляют 2 капли концентрированной серной кислоты и около 0,03 г высушенного ацетата натрия. При слабом нагревании фарфоровой чашки ощущается запах изоамилацетата (запах грушевой эссенции). Этот запах становится более выраженным, если под конец реакции к смеси реагирующих веществ прибавить 20—25-кратный объем воды.
Выполнение реакции. Остаток, находящийся в фарфоровой чашке, смывают в пробирку с помощью диэтилового эфира, который затем выпаривают досуха. К остатку в пробирке прибавляют 3—5 капель 10%-го раствора перманганата калия и такой же объем концентрированной серной кислоты. Пробирку нагревают на кипящей водяной бане в течение 1—2 мин. После этого появляется слабый запах альдегида изовалериановой кислоты, а затем — запах изовалериановой кислоты.
Источник
Ужасный изоамил. Что это такое и так ли он страшен для самогонщика как принято думать.
Последнее время очень часто попадаются статьи которые прямо таки пугают самогонщиков страшным словом изоамил в самогоне, его пагубным воздействием на человека и прочими кошмарами.
Давайте попробуем разобраться, что же это такое и может ли вообще взяться в нашем с вами напитке.
Для начала факты:
Вообще, изоамил это одно из производных амилового спирта, который содержится хвостовой фракции самогона и получаемый в чистом виде путем разгонки этой самой хвостовой фракции.
Изоамиловый спирт ядовит. Его пары вызывают удушье и кашель.
Изоамиловый спирт является основным компонентом сивушного масла.
При этом температура его кипения составляет 132,1 °C.
Для сравнения — температура кипения этилового спирта составляет 78,39 °C
Исходя из этой информации, хотелось бы поделиться с вами некоторыми выводами. Ну, во-первых, если смотреть на разницу температуры кипения спиртов, мы видим, что этиловый спирт закипает намного раньше.
Именно поэтому на выходе мы получаем именно этанол, а не изоамил и другие амиловые спирты. Вовремя отделяя хвосты, мы просто не доведем температуру в кубе до такого состояния, что аппарат начнет нам выдавать хоть сколько-нибудь относительное значимое содержание этих спиртов.
Я согласен, что изоамил может в какой-то минимальной дозе присутствовать в готовом самогоне, но его количество при соблюдении технологии будет настолько мало, что на фоне этилового спирта человек его никак не ощутит.
Слухи о том, что в правильно сделанном самогоне может содержаться какое либо существенное количество изоамила сильно приувеличены.
Вот что пишет Б. Родионов в своей книге «История русской водки. От полугара до наших дней» со ссылкой на дореволюционные исследования профессора Тавилдарова Н.И.
Имея в виду, что в водке имеется некоторая примесь пропильного, бутильного и амильного спирта,я счел нужным исследовать влияние этих спиртов на организм».
Надо отдать должное автору: он провел скрупулезнейшее исследование влияния на живой организм как этилового спирта, так и компонентов сивушного масла (амилового, пропилового и бутилового спиртов). На основании этих исследований, проведенных на собаках и кроликах, автор приходит к следующему выводу:
«Спирты жирного ряда, одноатомные, насыщенные, имеют сходное химическое строение и оказывают на животный организм сходное действие, разнящееся для разных спиртов между собою лишь по силе,но не по качеству».
Что означает этот вывод? Да только то, что напиток, содержащий помимо этилового спирта сивушное масло, обладает несколько бо’льшим опьяняющим воздействием и не более того.
Далее автор приводит еще ряд цитат, говорящих о том, что содержащееся в продуктах дистилляции компоненты сивушного масла могут лишь усиливать эффект опьянения, по вредному влиянию на организм равняясь тому же этиловому спирту.
Ну и ГОСТы. В госте напрямую касающихся дистиллятов, например ГОСТ 32160-2013 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ ДИСТИЛЛЯТ ФРУКТОВЫЙ (ПЛОДОВЫЙ) Технические условия
Ни слова не сказано об изоамиловом спирте вообще. То есть, даже наш повернутый на очищенном спирте законодатель не видит каких либо проблем с изоамиловым спиртом, и даже не упоминает его в стандарте.
Для примера, массовая концентрация метилового спирта в фруктовом (плодовом) дистилляте должна быть не более 2,0 мг/дм .
А вот в ГОСТе 31732-2014. Межгосударственный стандарт. Коньяк. Общие технические условия» еще интереснее. Там вообще есть такая фраза: «5.1.3.4. Массовая концентрация высших спиртов в коньяке в пересчете на изоамиловый спирт должна быть не менее 170 мг/100 см3 и не более 500 мг/100 см3 безводного спирта».
То есть законодатель признает наличие высших спиртов и даже подтверждает их умеренную необходимость для того, чтобы напиток получил свой букет.
Вывод я делаю такой. Не так страшен изоамил, как его малюют. При правильной технологии перегонки, изоамиловый спирт не только допустим, но и в целом, возможно, необходим.
Ну что друзья, убедил я вас? Если нет, пишите в комментариях почему. Если согласны, ставьте лайки и подписывайтесь и тоже пишите в комменты. И всем добра!
Источник
Главный враг самогонщика — изоамил. Рассказываю, как правильно с ним бороться.
Здравствуйте друзья самогонщики, сегодня хочу вам рассказать про одну очень интересную коварную фракцию, имя ей изоамил. В чем же коварность данной фракции? Дальше, я постараюсь объяснить, что к чему.
Вообще температура кипения (изо спирта, изоамил, ИА )130 С, то есть это явный хвост, и он должен сидеть до конца погона в кубе. Однако, как только вода начинает испаряться при температуре 90 С, вместе с ней и испаряется изоамил и самое коварное, что чем меньше становится спирта в кубе, тем охотнее он начинает испаряться.
- При 10% спирта в кубе ИА испаряется вдвое-втрое быстрее, чем спирт. То есть на каждый 1% спирта испаряется 3% ИА.
- При 20° крепости в кубе изоамилол испаряется вдвое быстрее. То есть на каждый 1% спирта испаряется 2% ИА.
- При 40° коэффициент становится равным единице. На каждый 1% спирта в отбор попадает 1% ИА.
- При 60° в кубе коэффициент уменьшается до 0.2. То есть на каждый 1% в отбор попадает 0,2 ИА.
Итак, вот почему ИА относится к переходным фракциям. В крепком растворе спирта (60° и выше) – он ведет себя, как положено хвостовой фракции. Однако, чем слабее становится, по мере перегонки, кубовой остаток, тем охотнее поднимается в отбор изоамилол. Потому и оказывается, что сколько бы раз ни укрепляли мы самогон, с каждой последующей перегонкой мы избавляемся лишь от голов и хвостов, сохраняя (а то и увеличивая. ) процентное количества изоамила в отборе. (Цитата с сайта ХоумДистиллер — метод Габриэля. )
Друзья, мой сайт по самогоноварению — Записки Самогонщика , кому интересна тема сбраживания, дистилляции, настаивания, заходите, добавляйте в закладки.
По стандартной схеме получения самогона, первой фракцией идут головы, которые мы отбираем 5-10 % от общего объёма абсолютного спирта, затем идёт тело примерно 70%, остатки хвосты. Данная схема отлично работает на самогонных аппаратах колонного типа, так как насадочная колонна или дефлегматор до конца держат изо спирта в колонне, невзирая на то, какая спиртуозность сейчас в кубе. Не давая им попасть в отбор при этом все Изики остаются в кубе. Вот почему важно не жадничать с отбором тела. Таким способом мы получаем отличный самогон, но он будет либо совсем без ароматики исходного сырья (если использовали сахар), либо с сильно порезанной ароматикой фруктов или зерна.
Но всё меняется ровно тогда, когда мы хотим сделать ароматный самогон, допустим из яблок, груши, солода, кукурузы. Если прогнать данный спирт сырец через колонну, то аромата от первоисточника почти не останется. Вся коварность ИА проявляется при работе с фруктами. Так как у фруктов вся ароматика идёт после голов, зачастую вместе с изо спиртами. Выход есть это метод перегонки по Габриэлю, перегоняя много раз спирт сырец без разбавления, повышая его крепость. Так как мы знаем, что при спиртуозности жидкости в кубе выше 60% на 1% спирта отбирается 0,2% ИА. Соответственно, чем выше спиртуозность в кубе при каждой перегонке, тем меньше ИА попадает в отбор. Но скажу честно, для фруктов, данный метод ни разу не использовал, так как нужно большое количество исходного материала — браги, а также большое количество перегонок.
А вот с зерновыми всё куда проще, вся ароматика зерновых идёт в конце погона. Значит можно при перегонке браги сначала отобрать первую часть СС1, примерно 50% от общего объема спирта в кубе. Так вот в первой части будет находится головная фракция и большая часть ИА и этиловый спирт. На температуре пара 94 С, меняем приемную емкость и отбираем вторую часть. Вторая часть СС2 имеет в своём составе этиловый спирт и ароматную хвостовую фракцию.
Далее из первой части СС1 нам нужно забрать этиловый спирт так как его там приличное количество. Я это делаю с помощью ректификационной колонны. Сначала, я отбираю головы, затем тело, ИА до конца погона сидят в кубе и колонне.
Далее, я работаю со второй частью перегонки браги СС2, так как в этом СС нет голов, наша главная задача отделить этиловый спирт от хвостов оставив большую часть ароматики. Данный погон желательно произвести с помощью медного шлема, но можно и на обычно прямотоке, (обязательно используйте медь), главная задача качественно отобрать дистиллят, при это не обрезать всю ароматику сырья.
Последний этап — это купажирование, первой части зернового спирта и второй части ароматного самогона.
Конечно прочитав первый раз, много становится непонятно. Хотя на самом деле стоит один раз попробовать, и вы поймёте, что в этом нет ничего сложного. К тому же качество конечно продукта на мой взгляд получается выше.
Источник
