Изопропиловый спирт вода серная кислота

изопропиловый спирт

Продажный изопропиловый спирт содержит всегда от 91 до 99.5% спирта. Технические условия для этого продукта не установлены, в связи с чем поступающий в продажу препарат может отвечать даже составу азеотропной смеси с водой, содержащей 87.9 вес. % изопропилового спирта. Степень чистоты спирта может колебаться в широких пределах в зависимости от способа его получения и примененного сырья.

Итакура получал изопропиловый спирт каталитической гидратацией пропилена в присутствии серной кислоты. Максимальный выход спирта (67%) был достигнут при использовании 99%-ной серной кислоты при 15°. При 100° и использовании 85%-ной кислоты с трудом поглощаются даже небольшие количества пропилена.

Рейнольде и Граджингс получали изопропиловый спирт гидратацией пропилена в присутствии окиси вольфрама; при этом наблюдался более высокий выход и образовывалось меньшее количество полимеров. В тех случаях, когда катализатор таблетировали при давлении 10 4 кг/см 2 , превращение при 250° составляло 16%. Если же таблетирование проводили при давлении 5 х 10 3 кг/см 2 , то превращение при этой же температуре составляло всего лишь 10%.

Озол и Мастерсон очищали изопропиловый спирт, полученный из таких олефинов, как пропилен, обрабатывая его сначала водным раствором едкого натра, а затем подвергая многократной перегонке. Перед последней перегонкой спирт стабилизировали и избавляли от постороннего запаха, добавляя небольшие количества хлористой меди (0.5% или менее).

Фрежакё получал безводный изопропиловый спирт, насыщая водную смесь аммиаком и двуокисью углерода. При этом образовывались два слоя. Слой, содержащий большее количество воды, перегоняли, получая аммиак, двуокись углерода и азеотропную смесь. Слой с меньшим содержанием воды также подвергали фракционированной перегонке, в результате чего получали азеотроп и безводный спирт.

Мариотт очищал чистый продажный продукт, осушая его над магниевой лентой и подвергая фракционированной перегонке на колонке Дафтона высотой 180 см. Наиболее чистая фракция, кипящая при 82.33 — 82.39°, была использована для изучения дипольных моментов.

Метьюз очищал изопропиловый спирт для определения теплоты испарения, осушая его сначала над хлористым кальцием, а затем над окисью бария, и подвергал его трижды тщательной фракционированной перегонке.

Лебо готовил изопропиловый спирт перегонкой на эффективной колонке над свежеобожженной известью. Фракцию, кипящую при 82-82.4°, собирали и встряхивали в течение 2 дней с безводным сульфатом меди, после чего перегоняли несколько раз до достижения постоянной температуры кипения. Полученный таким способом спирт содержал менее 0.10% воды.

Для оптических измерений Герольд и Вулф сушили спирт над магнием и перегоняли над сульфаниловой кислотой.

Гилсон предложил быстрый метод получения безводного изопропилового спирта. Продажный 91%-ный спирт встряхивают с водным раствором едкого натра (взятым в количестве 10% от веса спирта), после чего отделяют от водного раствора, снова встряхивают с большим количеством раствора едкого натра, декантируют и перегоняют. Если смешать полученный таким образом продукт с 8 объемами сероуглерода, ксилола или петролейного эфира, то при этом не будет наблюдаться даже незначительного помутнения.

Водный раствор изопропилового спирта можно сконцентрировать встряхиванием с хлористым натрием; верхний слой содержит около 87% пропанона-2 и 2 — 3% хлористого натрия. Перегонка дает 91% азеотропную смесь.

Метра и его сотрудники определяли примесь изопропилового спирта в различных других спиртах с помощью метода, основанного на окислении пропанола-2 стандартной бромной водой в ацетон. Количество образующегося ацетона оценивали с помощью специфической цветной реакции с нитропруссидом, которую проводили после того, как образовавшиеся в процессе окисления альдегиды были разрушены карбонатом натрия и перекисью водорода. Спирт, не содержащий изопропилового спирта, дает бледно-желтую окраску, тогда как в тех же условиях спирт, содержащий 0.01% пропанола-2, дает красно-фиолетовое окрашивание. Этим методом можно установить наличие одной части пропанола-2 в 10 млн. частей спирта.

Критерии чистоты. Свентославский характеризовал чистоту изопропилового спирта данными, полученными в результате различных эбуллиоскопических измерений.

Розин приводит перечень технических условий, предъявляемых продукту, кипящему в интервале 5°, которые содержат данные относительно кислотности, количества нелетучих примесей и соединений, осаждаемых водой.

Токсикология. В больших количествах изопропиловый спирт более ядовит и обладает более сильным наркотическим действием, чем этиловый спирт, но меньшим, чем н-пропиловый спирт. Он, очевидно, почти не обладает способностью аккумулироваться в организме.

Леман и Чейс показали, что изопропиловый спирт приблизительно в два раза более токсичен по отношению ко многим видам животных, чем этиловый. Хроническое действие его выражено слабо. Способность пропанола-2 оказывать медленное отравляющее действие не доказана. Острое действие ядовитых доз аналогично действию этилового спирта.

Патти считает, что максимально допустимая концентрация изопропилового спирта в воздухе составляет 0.04%. В настоящее время эта величина считается общепринятой.

Данные взяты из справочника А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс
Органические растворители.- М.:Издатинлит, 1958.

Источник

Пропанол-2: химические свойства и получение

Пропанол-2, изопропиловый спирт CH₃CH₂CH₂OH – органическое вещество, молекула которого содержит, помимо углеводородной цепи, одну группу ОН.

Общая формула предельных нециклических одноатомных спиртов: C_nH_2n+2O.

Строение пропанола-2

В молекулах спиртов, помимо связей С–С и С–Н, присутствуют ковалентные полярные химические связи О–Н и С–О.

Электроотрицательность кислорода (ЭО = 3,5) больше электроотрицательности водорода (ЭО = 2,1) и углерода (ЭО = 2,4).

Электронная плотность обеих связей смещена к более электроотрицательному атому кислорода:

Атом кислорода в спиртах находится в состоянии sp 3 -гибридизации.

В образовании химических связей с атомами C и H участвуют две 2sp 3 -гибридные орбитали, а еще две 2sp 3 -гибридные орбитали заняты неподеленными электронными парами атома кислорода.

Поэтому валентный угол C–О–H близок к тетраэдрическому и составляет почти 108 о .

Водородные связи и физические свойства спиртов

Спирты образуют межмолекулярные водородные связи. Водородные связи вызывают притяжение и ассоциацию молекул спиртов:

Поэтому спирты – жидкости с относительно высокой температурой кипения (температура кипения пропанола +92 о С).

Водородные связи образуются не только между молекулами спиртов, но и между молекулами спиртов и воды. Поэтому пропанол-2 очень хорошо растворим в воде. Молекулы пропанола-2 в воде гидратируются:

Чем больше углеводородный радикал, тем меньше растворимость спирта в воде. Чем больше ОН-групп в спирте, тем больше растворимость в воде.

Пропанол-2 смешивается с водой в любых соотношениях.

Изомерия пропанола-2

Структурная изомерия

Для пропанола-2 характерна структурная изомерия – изомерия положения гидроксильной группы и межклассовая изомерия.

Структурные изомеры — это соединения с одинаковым составом, которые отличаются порядком связывания атомов в молекуле, т.е. строением молекул.

Межклассовые изомеры — это вещества разных классов с различным строением, но одинаковым составом. Спирты являются межклассовыми изомерами с простыми эфирами. Общая формула и спиртов, и простых эфиров — C_nH_2n+2О.

Например. Межклассовые изомеры с общей формулой С3Н8О пропиловый спирт СН3–CH2–CH2–OH и метилэтиловый эфир CH3–O–CH2–CH3

Пропиловый спирт	Метилэтиловый эфир
СН3–CH2–CH2–OH	CH3–O–CH2–CH3

Изомеры с различным положением группы ОН отличаются положением гидроксильной группы в молекуле. Такая изомерия характерна для спиртов, которые содержат три или больше атомов углерода.

Например. Пропанол-1 и пропанол-2

Пропанол-1	Пропанол-2

Химические свойства пропанола-2

Спирты – органические вещества, молекулы которых содержат, помимо углеводородной цепи, одну или несколько гидроксильных групп ОН.

Химические реакции гидроксисоединений идут с разрывом одной из связей: либо С–ОН с отщеплением группы ОН, либо связи О–Н с отщеплением водорода. Это реакции замещения, либо реакции отщепления (элиминирования).

Свойства спиртов определяются строением связей С–О–Н. Связи С–О и О–Н — ковалентные полярные. При этом на атоме водорода образуется частичный положительный заряд δ+, на атоме углерода также частичный положительный заряд δ+, а на атоме кислорода — частичный отрицательный заряд δ–.

Такие связи разрываются по ионному механизму. Разрыв связи О–Н с отрывом иона Н + соответствует кислотным свойствам гидроксисоединения. Разрыв связи С–О соответствует основным свойствам и реакциям нуклеофильного замещения.

С разрывом связи О–Н идут реакции окисления, а с разрывом связи С–О — реакции восстановления.

Таким образом, для спиртов характерны следующие свойства: слабые кислотные свойства, замещение водорода на металл; замещение группы ОН отрыв воды (элиминирование) – дегидратация окисление образование сложных эфиров — этерификация

1. Кислотные свойства пропанола-2

Спирты – неэлектролиты, в водном растворе не диссоциируют на ионы; кислотные свойства у них выражены слабее, чем у воды.

1.1. Взаимодействие с раствором щелочей

При взаимодействии спиртов с растворами щелочей реакция практически не идет, т. к. образующиеся алкоголяты почти полностью гидролизуются водой.

Равновесие в этой реакции так сильно сдвинуто влево, что прямая реакция не идет. Поэтому пропанол-2 не взаимодействует с растворами щелочей.

1.2. Взаимодействие с металлами (щелочными и щелочноземельными)

Пропанол-2 взаимодействует с активными металлами (щелочными и щелочноземельными). При этом образуются алкоголяты. При взаимодействии с металлами спирты ведут себя, как кислоты.

Например, пропанол-2 взаимодействует с калием с образованием изопропилата калия и водорода .

2СН₃–CH OH –CH₃ + 2K → 2СН₃–CHOK –CH 3 + H 2

Алкоголяты под действием воды полностью гидролизуются с выделением спирта и гидроксида металла.

Например, изопропилат калия разлагается водой:

СН₃–CHOK –CH 3 + H₂O → СН₃–CHOH–CH₃ + KOH

2. Реакции замещения группы ОН

2.1. Взаимодействие с галогеноводородами

При взаимодействии спиртов с галогеноводородами группа ОН замещается на галоген и образуется галогеналкан.

Например, пропанол-2 реагирует с бромоводородом.

2.2. Взаимодействие с аммиаком

Гидроксогруппу спиртов можно заместить на аминогруппу при нагревании спирта с аммиаком на катализаторе.

Например, при взаимодействии пропанола-2 с аммиаком образуется изопропиламин.

2.3. Этерификация (образование сложных эфиров)

Cпирты вступают в реакции с карбоновыми кислотами, образуя сложные эфиры.

Например, изопропанол реагирует с уксусной кислотой с образованием изопропилацетата (изопропилового эфира уксусной кислоты):

2.4. Взаимодействие с кислотами-гидроксидами

Спирты взаимодействуют и с неорганическими кислотами, например, азотной или серной.

Например, при взаимодействии пропанола-2 с азотной кислотой образуется изопропилнитрат.

3. Реакции замещения группы ОН

В присутствии концентрированной серной кислоты от спиртов отщепляется вода. Процесс дегидратации протекает по двум возможным направлениям: внутримолекулярная дегидратация и межмолекулярная дегидратация.

3.1. Внутримолекулярная дегидратация

При высокой температуре происходит внутримолекулярная дегидратация и образуется соответствующий алкен.

Например, из пропанола-2 под действием концентрированной серной кислоты при высокой температуре образуется пропилен:

3.2. Межмолекулярная дегидратация

При низкой температуре происходит межмолекулярная дегидратация: ОН-группа в одной молекуле спирта замещается на группу OR другой молекулы. Продуктом реакции является простой эфир.

Например, при дегидратации пропанола-2 при низкой температуре образуется диизопропиловый эфир:

4. Окисление спиртов

Реакции окисления в органической химии сопровождаются увеличением числа атомов кислорода (или числа связей с атомами кислорода) в молекуле и/или уменьшением числа атомов водорода (или числа связей с атомами водорода).

В зависимости от интенсивности и условий окисление можно условно разделить на каталитическое, мягкое и жесткое.

Вторичные спирты окисляются в кетоны: в торичные спирты → кетоны

Типичные окислители — оксид меди (II), перманганат калия KMnO₄, K₂Cr₂O₇, кислород в присутствии катализатора.

4.1. Окисление оксидом меди (II)

Cпирты можно окислить оксидом меди (II) при нагревании. При этом медь восстанавливается до простого вещества. Вторичные спирты окисляются до кетонов.

Например, пропанол-2 окисляется оксидом меди (II) при нагревании до ацетона

4.2. Окисление кислородом в присутствии катализатора

Cпирты можно окислить кислородом в присутствии катализатора (медь, оксид хрома (III) и др.).

Например, при окислении пропанола-2 образуется ацетон

4.3. Жесткое окисление

При жестком окислении под действием перманганатов или соединений хрома (VI) вторичные спирты также окисляются до кетонов.

При нагревании первичного спирта с перманганатом или дихроматом калия в кислой среде может образоваться также альдегид, если его сразу удаляют из реакционной смеси.

Например, при взаимодействии изопропанола с перманганатом калия в серной кислоте образуется ацетон

4.4. Горение спиртов

Образуются углекислый газ и вода и выделяется большое количество теплоты.

Например, уравнение сгорания пропанола-2:

5. Дегидрирование пропанола-2

При нагревании спиртов в присутствии медного катализатора протекает реакция дегидрирования. При дегидрировании первичных спиртов образуются альдегиды.

Например, при дегидрировании пропанола-2 образуется ацетон.

Получение пропанола-1

1. Щелочной гидролиз галогеналканов

При взаимодействии галогеналканов с водным раствором щелочей образуются спирты. Атом галогена в галогеналкане замещается на гидроксогруппу.

Например, при нагревании 2-хлорпропана с водным раствором гидроксида натрия образуется пропанол-2

СН₃–CHCl –CH 3 + NaOH → СН₃–CHOH–CH₃ + NaCl

2. Гидрирование карбонильных соединений

Присоединение водорода к альдегидам протекает при нагревании в присутствии катализатора. При гидрировании кетонов образуются вторичные спирты.

Например: при гидрировании ацетона образуется изопропанол

3. Гидратация алкенов

Гидратация (присоединение воды) алкенов протекает в присутствии минеральных кислот. При присоединении воды к алкенам образуются спирты.

Для несимметричных алкенов реакция идёт преимущественно по правилу Марковникова.

Источник