- Методы определения хлорид ионов в сточных водах
- Хлориды – что это?
- Общие сведения
- Откуда берутся в воде?
- Опасность для человека и природы
- Сточные и природные воды
- Нормы ион хлоридов по санитарному законодательству
- Питьевая вода
- Стоки
- Меркуриметрический метод
- Аргентометрический
- Фотометрический
- Очистка воды от хлоридов
Методы определения хлорид ионов в сточных водах
В ходе лабораторных исследований проб воды из водопроводного крана, скважины, колодца, реки, озера часто выясняется, что ее качество и безопасность, оставляют желать лучшего. Техногенный прогресс, эксперименты человечества с экологией привели к тому, что ныне и питьевая вода, и сточная жидкость повсеместно содержат в себе почти всю таблицу химических элементов Д.И. Менделеева.
Выход для промышленников и частных пользователей кроется в постоянном мониторинге показателей химической контаминации. Помощники – лабораторные центры, аккредитованные (аттестованные) в заданной области. Подспорье для аналитиков – высокотехнологичное оборудование, экспресс-методики, инновационные анализаторы многопрофильного формата, позволяющие применять хлорид-селективные электроды Cl-.
Хлориды – что это?
Хлориды – это «собрание» химических веществ, похожие свойства которых обусловлены присутствием хлорид-иона (Cl — ). Яркие представители этого ряда:
- NaCl – хлористый натрий. Всем известная пищевая поваренная и морская соль.
- AgCl – хлорид серебра. Главный источник антимикробных ионов. Аллерген – раздражает кожу и слизистую глаз.
- HgCl2 – хлористая ртуть (сулема). В незначительных количествах отменный дезинфектор, но также ядовитый, может нести угрозу человеку.
- Hg2Cl2 – хлорид одновалентной ртути. В обиходе известен как каломель, довольно эффективное слабительное средство.
- KCl – калия хлорид. Частая основа калийных удобрений. В медицине востребован в роли биодобавки – помогает при кардиологических патологиях.
- BaCl2 – хлористый барий. Содержится в составе инсектицидных препаратов, борющихся со зловредными насекомыми. Для человека тоже токсичен в высоких концентрациях.
- CaCl2 – хлорид кальция. Используется в качестве пищевой добавки. Также служит отвердителем-эмульгатором.
- MgCl2 – магниевая соль соляной кислоты. Вопреки использованию в пищевой промышленности в роли добавки, в меру агрессивна (3-й класс опасности по классификации), причина коррозионных разрушений.
Во всех видах воды – от бутилированной, специально очищенной питьевой до сточной формации – хлориды непременно присутствуют. Определение концентрации хлорид-иона (Cl — ) строго обязательно для всех типов жидкостей, которые могут применяться в качестве питьевых источников, использоваться в технологических процессах, «выделяться» в виде канализационных стоков.
Общие сведения
Содержание ионов Cl — в воде и их определение регламентировано нормативными и санитарными документами:
- Технический регламент Евразийского экономического союза ТР ЕАЭС 044/2017 «О безопасности упакованной питьевой воды, включая природную минеральную воду».
- СанПиН 2.1.4.1116-02 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды, расфасованной в емкости. Контроль качества».
- СанПиН 2.1.4.1074-01 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. Гигиенические требования к обеспечению безопасности систем горячего водоснабжения».
- СанПиН 2.1.4.1175-02 «Гигиенические требования к качеству воды нецентрализованного водоснабжения. Санитарная охрана источников».
- СанПиН 2.1.5.980-00 «Гигиенические требования к охране поверхностных вод».
- СанПиН 2.1.7.573-96 «Гигиенические требования к использованию сточных вод и их осадков для орошения и удобрения».
- Межгосударственный стандарт ГОСТ 4245-72 «Методы определения содержания хлоридов.
Важное, но вместе с тем и опасное для потребителей физическое свойство хлоридов – высокая способность к растворению в воде при обычных условиях без нагревания. При контакте с водной средой хлориды участвуют в необратимом гидролизе, способствуя образованию соляной кислоты. Хлороводородная кислота вместе со своими солями портит органолептические характеристики воды (мутность, цветность, запах, вкус), участвует в коррозии металлических деталей оборудования и водопроводных труб, создаёт накипь в котлах и чайниках.
Откуда берутся в воде?
Источник лабораторного появления этих соединений – довольно агрессивная по химическим свойствам хлороводородная кислота (HCl), легко вступающая в реакции с металлами, оксидами металлов, основаниями, солями других кислот. Более сложный вариант, – требующий серьезного нагревания и контакта металлов в свободном состоянии с ядовитыми газами – хлором (Cl2) и хлороводородом (HCl), – возможен, но в естественной среде маловероятен.
«Хлоридный фон» в запасниках рек, озер, невероятно соленых морей и океанов, подземных и наземных водоемов, ручейков и минеральных источников – естественное природное явление. В свободном виде хлориды чаще всего содержатся в различных минералах: бишофит, антрактицит, каломель, карналлит, галит, кераргирит. В местах природных залежей этих минералов хлоридов в ближайших водоемах особенно много. В сточные воды соли соляной кислоты попадают в результате активной деятельности человека.
Опасность для человека и природы
Значительное загрязнение водоемов, служащих источниками водоснабжения населения, солями хлороводородной кислоты, неизменно ухудшает внешний облик воды, делая ее неприятной для потребления. Промышленные производства и собственники жилья вынуждены применять системы очистки, иногда сложные – вплоть до 5-ти ступеней с обратным осмосом. Периодичность планово-ремонтных работ сокращается из-за износа труб и агрегатов.
Воды с хлоридами не пригодны для орошения сельскохозяйственных полей. Они также причина износа металлических частей бытовых приборов. Такая вода обладает горьковатый привкусом, что уменьшает возможность её использования в пищевых целях: консервация, маринование, вяление, копчение.
Природные геологические причины насыщения вод хлоридами – редкость. Превышение санитарных ограничений все больше находится на совести хозяйственников: неуемное увлечение удобрениями, борьба с наледями на трассах, промышленные выбросы в воду и в воздух, неконтролируемые мусорные свалки, смешение сточных вод с питьевыми ресурсами.
Вред для человеческого организма от переизбытка хлоридов:
- сбои в работе мочеполовой системы;
- неуклонное повышение артериального давления;
- возникновение беспричинных отеков;
- дисбаланс водно-солевого обмена;
- снижение работоспособности сердца и сосудов головного мозга;
- изменение состава крови в сторону ухудшения ее показателей.
Санитарные органы стараются следить за «хлоридной» обстановкой на планете, но многие природные явления они остановить не в силах, а людям иногда не хватает элементарных знаний в сфере экологии.
Сточные и природные воды
Круговорот солей соляной кислоты в природе и в быту – неизбежный процесс. Хозяйственные нужды, медицина, пищевая отрасль без участия хлоридов будут испытывать дефицит в нужных химических компонентах.
Нормальная концентрация хлоридов в пресных озерах и реках обычно колеблется от сотых долей до нескольких граммов, число анионов Cl — в морях и океанах чаще всего достигает 87% от общего числа анионов других кислот и солей. В природном круговороте веществ активно задействованы грунтовые и поверхностные воды. В жаркую погоду, испаряясь с водой, хлориды попадают на небо, откуда проливаются дождями на землю, попадая туда, где их не было. Во время этого процесса их естественная концентрация в водоемах возрастает.
Воспользовавшись природными водными запасами, человек решает свои насущные проблемы. Еще больше загрязняя живительную влагу, окончательно превращает ее в сточный «субстрат», который зачастую очистить уже не представляется возможным. Чтобы результаты такой деятельности не переходили все мыслимые и немыслимые границы, санитарные службы установили ПДК (предельно допустимые количества) по содержанию хлоридов в разных типах воды.
Нормы ион хлоридов по санитарному законодательству
На территории Российской Федерации действует несколько санитарных регламентов, регулирующих содержание хлоридов. Предельно допустимые количества указаны в таблицах 1, 2:
Питьевая вода
Таблица 1
Тип воды | Регламентирующий стандарт | ПДК мг/дм 3 |
Бутилированная очищенная | ТР ЕАЭС 044/2017 | 250 |
Бутилированная очищенная для детского питания (до 3-х лет) | 150 | |
Питьевая, расфасованная в емкости: Первая категория | СанПиН 2.1.4.1116-02 | |
Водопроводная | СанПиН 2.1.4.1074-01 | 350 |
Из скважины | СанПиН 2.1.4.1175-02 | 350 |
Речная, озерная, прудовая | СанПиН 2.1.5.980-00 | 350 |
Примечание: для воды рыбохозяйственного назначения установлено ПДК – 300 мг/дм3
Стоки
Таблица 2
Тип воды | Регламентирующий стандарт | ПДК мг/дм 3 |
Сточная | СанПиН 2.1.5.980-00 | 350 |
Реальное содержание хлоридов в воде всех типов и категорий не так часто приближается к указанным пределам, но это вовсе не значит, что контроль этого показателя не должен осуществляться.
Количественная методика определения хлоридов
Существует несколько довольно эффективных методик количественного определения концентрации солей хлороводородной кислоты в воде разных формаций.
Меркуриметрический метод
Методика принята на государственном стандартизованном уровне. Точность определения находится на более высокой ступени по сравнению с аргентометрическим способом. Минимальная концентрация обнаружения хлоридов – 0,5 мг/дм3. Даже при мизерной концентрации хлор-ионов (Cl- в пробе менее 10 мг/дм3) абсолютная погрешность всего 0,5 мг/дм3.
Данный количественный анализ построен на реакции хлоридов с раствором нитрата ртути (HgNO3)2. Ключевой индикатор – дифенилкарбазон (C13H12N4O). Хлорная ртуть в процессе химической реакции меняет свой цвет на яркий фиолетовый. Эквивалентную «точку» титра невозможно ни с чем перепутать.
В перечне лабораторной посуды, необходимой для испытания пробы, задействованы:
- пипетки Мора с 1 делением на 100 и 50 см 3 ;
- мерный цилиндр на 100 см 3 ;
- микробюретка с максимальной вместимостью 2 см 3 ;
- колбы конические объемом 250 см 3 ;
- капельницы для растворов индикаторов.
Список химических реактивов не велик, но все они должны иметь чистоту на уровне ч.д.а. (чистые для анализа), использование веществ класса х.ч. (химически чистые) и ос. ч. (особо чистые) приветствуется. Для исследований необходимы:
- ртуть азотнокислая Hg(NO3)2;
- натрий хлористый NaCl;
- кислота азотная HNO3;
- спирт этиловый ректификованный;
- дифенилкарбазон C13H12N4O;
- бромфеноловый синий (вспомогательный индикатор C19H10Br4O5S).
В данной методике показано применение бидистиллированной воды. Мешающих реагентов в данном случае нет. Не становится барьером даже присутствие железа в концентрации, превышающей 10 мг/дм 3 и естественная мутность исследуемой пробы.
Недостатки метода – высокая стоимость индикаторов и соединений ртути. Несомненное достоинство – низкий порог обнаружения хлор-ионов (Cl — ).
Аргентометрический
Классическая методика, принятая межгосударственным стандартом в этой области. Нижний предел обнаружения хлорид-ионов: 1-3 мг/дм3.
Относительная погрешность – 2%. В случае концентрации ионов хлора (Cl-) в исследуемой пробе в диапазоне 20-200 мг/дм3 абсолютная погрешность метода может составлять 2 мг/дм3.
Аргентометрический анализ основывается на взаимодействии хлор-ионов с азотнокислым серебром (AgNO3). Реакционный фон нейтральный или слабощелочной. Роль индикатора отдана хромовокислому калию (K2CrO4), кристаллы которого, растворенные в воде до реакции, придают раствору желтую окраску, а при образовании хромовокислого серебра (AgCrO4) меняют ее на густо оранжевый оттенок.
Для выполнения анализа по этой методике понадобятся химические реактивы класса чистоты ч.д.а., изготовленные по государственным стандартам:
- серебро азотнокислое AgNO3;
- натрий хлористый NaCl;
- квасцы алюмокалиевые KAl(SO4)2;
- калий хромовокислый K2CrO4;
- аммиак водный NH4 (25%-ный раствор);
- азотная кислота HNO3.
Аналитический контроль за хлоридами в водной среде невозможен без использования дистиллированной воды для приготовления рабочих растворов. Использование веществ категории х.ч. и ос.ч. поспособствует получению еще более четких результатов.
В списке лабораторной посуды – изделия высокого уровня точности:
- пипетки Мора на 100, 50, 10 см 3 с одним делением;
- микропипетки мерные на 1 см 3 , цена деления – 0,01 см 3 ;
- цилиндры мерные на 100 см 3 ;
- бюретки со стеклянным краном на 25 см 3 ;
- пробирки колометрические с отметкой 5 см 3 ;
- вспомогательные материалы: стеклянные воронки, капельницы, конические колбы номинальной вместимости 250 см 3 , беззольные фильтры класса «белая лента».
Достоинства методики – высокая точность полученных результатов, легкое освоение персоналом лаборатории. Недостатки – приличная стоимость отдельных реактивов (AgNO3), затрата рабочего времени на тщательное приготовление растворов, воздействие мешающих веществ (ортофосфатов, бромидов и иодидов.
Фотометрический
Эта методика – авторский труд теплотехнического НИИ им. Ф.Э. Дзержинского. Статуса государственного стандарта она не имеет, но широко применяется специалистами для производственных нужд. В основе лабораторного руководства взаимодействие хлоридов (Cl — ) с азотнокислой ртутью Hg(NO3)2 в присутствии индикатора дифенилкарбазона (C13H12N4O).
Для выполнения анализа необходимы: фотоэлектроколориметр (имеющий зеленые светофильтры с длиной волны 540 нм), кюветы на 3 см, аниониты AB-17 в OH-форме, деионизированная вода. Нижний порог чувствительности методики – 15 мкг/дм 3 . Недостаток метода в том, что он не позволяет проводить испытания для служб контроля АЭС и ТЭС, где необходимы более четкие результаты проб с низкой концентрацией хлоридов. Лабораторный контроль такого рода требует высокопрофессиональной подготовки персонала и наличие дорогостоящего оборудования.
Заслуженным спросом в области аналитических исследований проб на содержание хлоридов пользуются современные многопараметрические или узкопрофильные датчики с хлорид-селективными электродами (Cl — ). Тип – матрично-мембранный электрод, имеющий контакт с исследуемой жидкой субстанцией. Диапазон чувствительности: от 3 мг/дм 3 до 35000 мг/дм 3 . Использование такого рода инструментов не требует особой подготовки лаборантов.
Очистка воды от хлоридов
Проблема загрязнения воды хлоридами решается с помощью систем очистки разного уровня. Простейшая из них – фильтры с сорбентами. Они обычно предлагаются в 4-х вариантах:
- вещества-помощники из разряда легких умягчителей;
- грубая консервативная очистка;
- совместное «уничтожение» хлоридов и окислов железа;
- сорбционные фильтры с активированным углем.
Решать проблему высокого содержания хлоридов воде в промышленных масштабах сложнее. Проверенный вариант – установка обратного осмоса. Однако, такое оборудование не всегда целесообразно с экономической точки зрения. Устанавливая его, надо учитывать, что концентрация хлор-ионов (Cl — ) имеет тенденцию к плавающим результатам в течение смены погодных сезонов и вмешательства других факторов.
Источник