Гидроксилами́н NH2OH — бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде с образованием гидрата NH2ОН·Н2О.
Содержание
Свойства
В водном растворе диссоциирует по основному типу, являясь слабым основанием:
Ko = 2·10 −8
Может также диссоциировать и по кислотному типа с рКа = 14,02:
В кислом водном растворе гидроксиламин устойчив, однако ионы переходных металлов катализируют его распад. Подобно NH3, гидроксиламин реагирует с кислотами, образуя соли гидроксиламиния, например:
На воздухе соединение является нестабильным:
но при давлении в 3 кПа (2,25 мм рт.ст.) плавится при 32 °С и кипит при 57 °С без разложения.
На воздухе легко окисляется кислородом воздуха:
Гидроксиламин проявляет свойства восстановителя, при действии на него окислителей выделяются N2 или N2O:
В некоторых реакциях NH2OH проявляются окислительные свойства, при этом он восстанавливается до NH3 или NH4 + , например:
Получение
В лаборатории получают разложением в вакууме солей гидроксиламина: (NH3OH)3PO4 или [Mg(NH2OH)6](ClO4)2.
Спиртовой раствор гидроксиламина можно получить действием этанола на NH3OHCl.
В промышленности соли гидроксиламина получают восстановлением NO водородом в присутствии платинового катализатора или гидрированием азотной кислоты, а также действием на азотную кислоту атомарным водородом:
Применение
Важнейшей солью гидроксиламина является солянокислый NH2OH·HCl. Он применяется как восстановитель в неорганическом анализе; для количественного определения формальдегида, фурфурола, камфоры, глюкозы; в фотографии и медицине.
Применяется в органическом синтезе. Гидроксиламин, взаимодействуя с альдегидами и кетонами, образует оксимы:R—CH=NOH и R2—C=NOH.
Литература
Карапетьянц М. Х. Дракин С. И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия 1994
Wikimedia Foundation . 2010 .
Полезное
Смотреть что такое «Гидроксиламин» в других словарях:
ГИДРОКСИЛАМИН — NH2OH, бесцветные кристаллы; tпл 32 .С. Неограниченно растворим в воде. Ядовит. Взаимодействуя с кислотами, образует соли, напр. (NH3OH)2SO4. Применяют в производстве капролактама, в аналитической химии … Большой Энциклопедический словарь
гидроксиламин — сущ., кол во синонимов: 1 • соединение (277) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 … Словарь синонимов
гидроксиламин — Мутаген, действующий на NH2 группу цитозина с образованием группы NHOH, в результате чего цитозин приобретает способность спариваться только с аденином и в молекуле ДНК заменяется тимином: NH2OH. [Арефьев В.А., Лисовенко Л.А. Англо русский… … Справочник технического переводчика
Гидроксиламин — H2NOH, продукт замещения группой OH одного атома водорода в молекуле аммиака NH3: бесцветные кристаллы игольчатой формы. Плотность 1204,4 кг/м3 (при 23,5°С), tпл 33 34 °С, tkип 58 °С при 2,933 кн/м2 (22 мм pm. ст.). При 0°С Г. устойчив,… … Большая советская энциклопедия
гидроксиламин — NH2OH, бесцветные кристаллы; tпл 32ºC. Неограниченно растворим в воде. Ядовит. Взаимодействуя с кислотами, образует соли, например (NH3OH)2SO4. Применяют в производстве капролактама, в аналитической химии. * * * ГИДРОКСИЛАМИН ГИДРОКСИЛАМИН, NH2OH … Энциклопедический словарь
гидроксиламин — hydroxylamine гидроксиламин. Mутаген, действующий на NH2 группу цитозина с образованием группы NHOH, в результате чего цитозин приобретает способность спариваться только с аденином и в молекуле ДНК заменяется тимином: NH2OH. (Источник: «Англо… … Молекулярная биология и генетика. Толковый словарь.
гидроксиламин- — hidroksilamin statusas T sritis chemija apibrėžtis Ligandas. formulė NH₂OH atitikmenys: angl. hydroxylamine rus. гидроксиламин ryšiai: sinonimas – hidroksazan … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
гидроксиламин — hidroksilaminas statusas T sritis chemija formulė NH₂OH atitikmenys: angl. hydroxylamine rus. гидроксиламин ryšiai: sinonimas – hidroksazanas … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
гидроксиламин — биологически активное вещество, представляющее собой продукт замещения одного атома водорода в молекуле аммиака на гидроксил; является метгемоглобинообразователем; может вызывать аллергические дерматозы; Г. и его производные применяются в… … Большой медицинский словарь
Источник
Реакции с гидроксиламином и его производными
Гидроксиламин HONH2 в водных растворах ускоряет гидролиз GB, однако не настолько сильно, как можно было бы ожидать на основании данных о его основности. Это связано с тем, что он вступает в реакцию с GB не в ионной, а в молекулярной форме:
Образующееся соединение неустойчиво и разлагается гидроксиламином:
Суммарно ракция может быть представлена схемой:
Более активны по отношению к GB некоторые производные гидроксиламина, особенно гидроксамовые кислоты RC(O)NHOH, оксимы альдегидов (альдоксимы) RCH=NOH и оксимы кетонов (кетоксимы) RR’C=NOH, где R и R’ — алкил или арил. Взаимодействие GB с этими производными заслуживает внимания не только с точки зрения использования их для дегазации и индикации GB, но и с позиций нахождения среди оксимов и гидроксамовых кислот средств лечения поражений ФОВ.
Для гидроксамовых кислот характерно наличие двух таутомерных форм:
Для таутомерной оксиминной формы условия взаимодействия с GB представляются более благоприятными из-за возможности образования водородной связи между водородом гидроксильной группы, связанной с углеродным атомом гидроксамовой кислоты, и фтором или фосфонильным кислородом молекулы ФОВ. Если учесть, однако, что максимальная скорость реакции GB с гидроксамовыми кислотами наблюдается в слабощелочной среде (рН = 7,5—7,6), т.е. в условиях, когда независимо от таутомерной формы кислота ионизирована, оба аниона легко замещают атом фтора с образованием смешанного ангидрида гидроксамовой и метилфосфоновой кислот:
В щелочной среде этот ангидрид теряет протон:
Промежуточно образовавшийся анион неустойчив и разлагается, претерпевая перегруппировку В. Лоссена, на анион изопропилового эфира метилфосфоновой кисты и алкил (арил) изоцианат:
Изоцианат реагирует либо с водой, либо с гидроксамовой кислотой:
Суммарная скорость всех этих превращений определяется скоростью реакции (2.1) и в некоторых случаях оказывается очень высокой. Например, гидролиз GB в слабощелочном растворе (рН
7,6) при температуре 30°С и концентрации 320 мг/л происходит примерно за 5 ч. При добавлении в раствор бензгидроксамовой кислоты (C6H5CONHOH) это время сокращается до 2 мин, а в присутствии метоксибензгидроксамовой кислоты (n-CH3OC6H4CONHOH) составляет всего 0,6 мин. Скорость разложения GB превосходит, таким образом, даже скорость его щелочного гидролиза.
Оксимы альдегидов и кетонов также обладают способностью ускорять гидролиз GB, не уступая в ряде случаев гидроксамовым кислотам. К ним относятся частности, моноизонитрозоацетон (оксиминоацетон) СН3СОСН-NOH, йодметилат оксиминометилпиридина или 2-ПАМ (2.2), соль 4-оксиминометилпиридина с 1 дибромпропаном или ТМБ-4 (2.3) или с простым хлорметиловым эфиром (2.4):
Среди кетоксимов наиболее эффективны монооксимы алифатических дикетонов типа диацетилмонооксима (ДАМ) СН3СОС(=NОН)СН3.
Реакция GB с оксимами наиболее легко происходит в слабощелочной среде (рН
7,6) с образованием на первой стадии фосфорилированного оксима:
Продукт реакции (2.5) в ряде случаев (например, с 2-ПАМ) обладает более сильным антихолинэстеразным действием, чем само вещество GB. Однако он неустойчив. При R = ацил, a R’=H этот промежуточный продукт разлагается с выделением синильной кислоты (реакции 2.6 и 2.7), которая легко идентифицируется. Это дает возможность использовать моноизонитрозоацетон в аналитических целях.
В случае вовлечения в реакцию с GB кетоксимов с карбонильной группой в α-положении к атому углерода, несущему оксиминогруппу, образуются соответствующие нитрилы карбоновых кислот, например для ДАМ:
Суммарная скорость реакций оксимов с ФОВ настолько велика, что позволяет использовать их как для обнаружения и дегазации отравляющих веществ, так и для лечения при поражении. Скорость взаимодействия GB с 2-ПАМ или салицилальдоксимом o-HOC6H4CH=NOH, например, не уступает скорости щелочного гидролиза GB.
Для лечения поражений ФОВ путем реактивации ингибированной ими ацетилхолинэстеразы из оксимов нашли применение 2-ПАМ, моноизонитрозоацетои («МИНА») СН3СОСН=NОН, диизонитрозоацетон («ДИНА») HON=CHCOCH=NOH, а из гидроксамовых кислот — никотингидроксамовая кислота
