Гост вода питьевая фенол

Определение фенолов в сточных и природных водах различными методами

Фенолы – что это?

Фенолами называются органические ароматические соединения, имеющие гидроксильные группы -ОН, связанные напрямую с углеродом ароматических колец. Самый простой представитель этого класса соединений – фенол, лишённый каких-либо функциональных групп, помимо гидроксильной.

Структурная формула фенола

Фенолы также можно разделить по их строению на одно-, двух- и трёхатомные фенолы, в зависимости от количества ОН-групп в составе молекулы вещества.

Двухатомные фенолы: пирокатехин, резорцин, гидрохинон

Трёхатомные фенолы: флюроглюцин, пирогаллол, гидроксигидрохинон

Перечень свойств, проявляемых этими веществами, достаточно обширен. Он зависит от конкретного представителя этого класса органических соединений. Общая черта для большинства летучих фенолов – восприимчивость к окислению и характерный запах. Значительное влияние на физические и химические свойства фенолов могут оказывать различные заместители, присутствующие в молекуле. Например, некоторые крезолы, в отличие от чистых фенолов, будут жидкостями.

Метильные производные фенола: орто-крезол, пара-крезол и мета-крезол

Интерес также представляют полифенолы – органические молекулы, содержащие более чем одну фенольную группу в молекуле. К этому классу относится большое количество веществ природного происхождения, самые известные из которых:

• Танины – дубильные вещества, дающие терпкий и вяжущий вкус пище – кожуре граната, чайным листьям, какао-бобам.
• Лигнин – смесь ароматических полимерных соединений, в том числе и полифенольного ряда, содержащаяся в стенках растительных клеток. Широко используется для производства клеевых композиций для ДСП, картона, фанеры. Применяется в медицине в качестве эффективного энтеросорбента. Интересен факт, что именно окисление лигнина, содержащегося в бумаге, приводит к появлению приятного напоминающего ваниль запаха у старых книг.
• Флавоноиды – большой класс соединений полифенольного ряда, часть из которых имеет выраженные антиоксидативные свойства. Рутин и кверцитин – флавоноиды, которые относятся к Р-витаминам. Они увеличивают эластичность эритроцитов, уменьшают хрупкость капилляров и в целом благотворно влияют на человеческий организм. Эти свойства рутина и кверцитина усиливаются при применении с аскорбиновой кислотой. Интересно, что антиоксиданты-флавоноиды содержатся в чайных листьях, но исчезают при его ферментации, поэтому наибольшее количество этих полифенолов наблюдается в зелёных чаях.

Биологические функции флавоноидов изучены мало, но известно, что животные не способны сами синтезировать эти соединения, хотя при этом считается, что они незаменимые компоненты пищи млекопитающих, поскольку влияют на активность и выработку многих ферментов, участвующих в обмене веществ. Антиоксидативные свойства полифенолов широко известны, а некоторые из них являются составляющими витаминов Е и Р.

Физические свойства

Физические свойства фенолов определяются строением молекулы конкретного органического соединения этого класса. Большинство незамещённых фенолов – кристаллические образования, а меньшинство – жидкости.

Содержащие одну гидроксильную группу фенолы относительно летучие, имеют температуры плавления ниже 230°С, подвергаются отгонке вместе с водяным паром, имеют характерный фенольный запах, а конденсированные фенолы (например, α-нафтол) имеют более высокие температуры плавления. Растворимость фенолов в воде также зависит от строения и состава их молекулы.

Летучие и нелетучие фенолы

Фенолы в сточных водах принято условно делить на летучие и нелетучие. К летучим фенолам относят те, которые способны подвергаться перегонке вместе с водяным паром. Как правило, это монозамещённые и содержащие одну гидроксильную группу соединения: крезолы, ксиленолы, этилфенолы, хлорфенолы. Именно летучие фенолы виновники характерного «аптечного» запаха и привкуса неочищенной воды.

Нелетучими фенолами называются соединения, которые имеют температуру кипения выше 230°С. Это причина их неспособности возгоняться с водяным паром. Более высокая температура кипения означает, что в нормальных условиях эти соединения будут менее пахучими, чем летучие фенолы.

Область применения

Фенолы широко применяются в различных областях человеческой деятельности – в производстве некоторых полимеров, таких как: фенолформальдегидные смолы, полиамиды, поликарбонаты, эпоксидные смолы. Эти вещества применяются в химической промышленности как индикаторы (фенолфталеин). Их используют в качестве присадок к углеводородным видам топлива, при производстве поверхностно-активных веществ, как пищевые добавки, а также в медицине (адреналин принадлежит к классу фенолов). Фенолы участвуют в процессах дубления кожи, изготовления красителей и чернил,

Также стоит отметить исторические способы применение фенола в качестве дезинфицирующего раствора, известного как «карболка». Несмотря на то, что использование растворов фенола и его производных нечасто применяется в современной медицине, эти растворы всё ещё играют важную роль в ветеринарии и скотоводстве. Интересно, что именно фенолы, содержащиеся в дыме, обуславливают консервирующее действие копчения отдельных пищевых продуктов.

Фенолы в сточных и природных водах

Откуда берутся фенолы в воде?

Антропогенное влияние – одна из основных причин нахождения фенолов в водах, поскольку эти соединения попадают в сточные воды, благодаря предприятиям нефтехимической, полимерной, каменноугольной, металлургической и древообрабатывающей промышленности. Именно массовое применение этих химикатов в процессах различных производств служит основной причиной загрязнения сточных вод фенолами.

Другим источником присутствия в воде различных фенолов и полифенолов может быть обычный природный процесс разложения гумуса, создающий фоновое присутствие фенолов в реках и других водоёмах. Тем не менее, как и многие другие природные процессы, этот находится в равновесии, не приводя к повышению концентрации фенолов в водоёме без какого-либо влияния на систему извне.

ПДК для сточной и питьевой

Способность фенолов в малых концентрациях придавать воде неприятный привкус и запах приводит к строгому контролю их содержания в питьевой воде. Так, согласно СанПиН 1.2.3685-21, содержание фенола в питьевой воде не должно превышать показателя в 0,001 мг/дм 3 .

Для определения содержания фенолов в воде используется такой показатель, как «фенольный индекс», который, согласно ГОСТ 30813-2002 определяется как массовая концентрация в воде фенолов, способных реагировать с 4-аминоантипирином и образующих с ним окрашенные соединения. К таковым относится достаточно большое количество летучих фенолов. Реальное содержание фенолов в пробе воды может отличаться от фенольного индекса в два и более раза.

ПДК фенолов в рыбохозяйственных водоёмах и стоках, установлен на том же уровне, что и для питьевой воды – 0,001 мг/дм 3 . Однако, особенности природы России, особенно в средней полосе, приводят к тому, что фоновое содержание фенолов в реках и других водоёмах нередко сохраняется на уровне в 0,0025 мг/дм 3 и более. Это может быть обусловлено разложением гумуса, содержащегося, в том числе в водоёмах – особенно в заболоченных.

Опасность загрязнения

Загрязнение воды фенолами ведёт к ухудшению её органолептических свойств: появляется характерный «аптечный» запах, ухудшается вкус. Губительное влияние фенолов не ограничивается изменением вкусового качества воды. Концентрированные растворы фенолов могут вызывать химические ожоги. Фенолы обладают кумулятивными и канцерогенными свойствами. Накапливаясь в течение длительного времени в организме, эти вещества могут приводить к возникновению онкологических заболеваний, поражению печени, почек и нервной системы.

При высоком содержании фенолов в водоёмах также возможно образование маслянистой плёнки на его поверхности, что затрудняет естественный газообмен, приводит к снижению концентрации кислорода в воде. В свою очередь, от снижения концентрации кислорода страдают различные организмы, живущие в водоёмах.

Определение фенола в сточных водах

Фотометрическая методика

Согласно ПНДФ 14.1:2.105-97, один из методов количественного анализа вод на содержание летучих фенолов – фотометрический. Принцип этого метода заключается во взаимодействии отгоняемых в присутствии гексацианоферрата(III) калия фенолов с 4-аминоантипирином. В ходе этой реакции образуются окрашенные соединения, которые затем экстрагируются. Затем их оптическая плотность измеряется на спектрофотометре при длине волны λ = 470 нм, либо на фотометре с светофильтром диапазона 460-490 нм.

Эта методика требует подготовки большого количества вспомогательных растворов, определённого уровня компетенции лаборанта, а также может быть недостаточно точной, поскольку летучие фенолы не в полном объёме вступают в реакцию с 4-аминоантипироном, и, соответственно, могут быть определены фотометрически.

Тем не менее, именно этот метод нашёл широкое применение в промышленном контроле сточных вод. Его точность вполне достаточна для контроля качества сточных и других видов вод, а современные технологии позволяют использовать датчики с автоматическим отбором проб, проведением каких-либо промежуточных операций, если они требуются, и введением в эти пробы необходимых реагентов. Примером таких автоматизированных систем могут служить многопараметрические датчики BlueScan или ISA.

Хемилюминесцентный метод

Не очень точный и непростой в применении метод анализа вод. Его принцип состоит в измерении интенсивности хемилюминесценции, вызванной прохождением реакций Фентона в исследуемом образце по сравнению со стандартным водным раствором фенола. В водной фазе эта методика позволяет определять концентрацию фенола до 1 мкг/дм 3 , что не всегда достаточно для получения исчерпывающей информации о фенольном загрязнении.

В целом, этот метод требует использования люминофоров и стандартного раствора фенола, что ещё более снижает его точность, поскольку стандартный раствор фенола не может содержать всех возможных фенолов, обнаруживаемых в сточных водах. Это приводит к снижению общей точности метода. Также стоит упомянуть, что в хемилюминесцентных методах анализа важную роль играет чистота используемых соединений-люминофоров.

Вольтамперометрический

Вольтамперометрический метод определения фенолов связан с использованием электрохимических процессов с целью получения информации о содержании фенолов в воде. В процессе вольтамперометрического анализа происходит предварительное осаждение исследуемого вещества на высокоселективный электрод, после чего осадок растворяют при помощи электрохимических процессов. Вследствие растворения осаждённого на электрод вещества, проявляется изменения потенциала индикаторного электрода, которое регистрируется и интерпретируется в виде вольтамперной кривой. По данной кривой исследователь может судить о концетрации фенолов в исследуемом образце. Этот метод достаточно быстр и точен. Он не требует предварительной концентрации проб, поэтому часто применяется для поточного контроля качества сточных вод.

Хроматографический

Хроматографические методы анализа широко используется в химических лабораториях. К классу этих физико-химических методов относится широкий спектр различных техник, таких как газовая, высокоэффективная жидкостная, гель-проникающая, тонкослойная, газожидкостная и другие виды хроматографии. В рамках анализа различных вод на содержание фенолов, используются различные подходы к хроматографии. Например, для анализа содержания фенолов в хроматографическую колонку, наполненную сорбентом, подходящим к конкретно выбранному определяемому веществу, вводится проба. Подбирается такое сочетание элюентов, которое обеспечит высокую селективность процесса хроматографии, что приводит к сорбции фенолов на сорбент. Далее, хроматографическую колонку промывают, анализируемые вещества подвергают десорбции и анализу другими физико-химическими методами. Также, ограниченно применяется газовая хроматография, высокоэффективная жидкостная и газожидкостная хроматография, но все эти методы требуют различных вариантов предварительной подготовки пробы, либо каких-либо других дополнительных подготовительных этапов, помимо подготовки непосредственно хроматографического оборудования.

Метод весьма точен, но оборудование для хроматографии дорогостоящее и требует высокой квалификации оператора. Поэтому хроматографические методы применяют в лабораториях, а не в полевых условиях.

О главном

Из-за многочисленности фенольных соединений, их различных физико-химических свойств и реакционной способности, ни один из методов анализа не даст исчерпывающего понимания о составе и количестве примесей фенольного ряда в анализируемой воде. Большая селективность и точность таких методов, как хроматография, неизбежно приводит к снижению точности определения общего содержания фенолов в угоду точному определению одного из представителей этого класса соединений в анализируемой воде.

Как и во многих других областях промышленности и жизни, при выборе анализаторов для определения фенолов или фенольного индекса следует выбирать наиболее подходящий вариант среди доступных. К примеру, при необходимости постоянного поточного контроля содержания фенолов в воде, логичным будет выбор вольтамперометрических или автоматизированных фотометрических аналитических установок, когда как при более редком, но требующем высокой точности анализе, более логичным будет использование одной из хроматографических техник или их комбинации.

Источник

ПНД Ф 14.1:2:4.225-2006 ФР 1.31.2009.06199 Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовых концентраций фенола и фенолопроизводных в питьевых, природных и сточных водах газохроматографическим методом / МИ / 14 1 2 4 225 2006 1 31 2009 06199

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

И. о. директора ФБУ «Федеральный
центр анализа и оценки техногенного
воздействия»

__________________ А.Б. Сучков

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНОЛА И ФЕНОЛОПРОИЗВОДНЫХ
В ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ
МЕТОДОМ

ПНД Ф 14.1:2:4.225-2006

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 2006 г.
(Издание 2013 г.)

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»).

Настоящее издание методики действует до выхода нового издания.

Аналитический центр ЗАО «РОСА»

1 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа различных типов вод с целью определения фенола и фенолопроизводных веществ, (далее — фенолов). Методика предназначена для анализа питьевых вод, в том числе расфасованных в емкости; природных вод, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения, и морских вод; сточных вод: производственных, хозяйственно-бытовых, ливневых и очищенных. Методика может быть использована для анализа проб талых и технических вод, и проб снежного покрова.

Диапазон измерений массовых концентраций в питьевых и природных водах составляет от 0,0005 до 0,005 мг/дм 3 , в сточных водах — от 0,001 до 5,0 мг/дм 3 . Перечень определяемых веществ приведен в таблице 1.

Допускается использовать методику для анализа проб при содержании фенолов в питьевых и природных водах свыше 0,005 мг/дм 3 , и при содержании в сточных водах свыше 5,0 мг/дм 3 при условии разбавления экстракта, но не более, чем в 10 раз.

Блок-схемы проведения анализа питьевой, природной и сточной воды приведены в приложениях 1 и 2.

Продолжительность выполнения анализа одной пробы по определению фенолов — 5 ч., серии из 5 проб — 12 ч.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 244-76 Натрия тиосульфат кристаллический. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия.

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 6995-77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание — Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ
ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений массовых концентраций фенолов с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 2. Приписанные погрешности измерений не превышают нормы погрешностей, установленные ГОСТ 27384.

Диапазон измерений, мг/дм 3

Показатель повторяемости
(стандартное отклонение повторяемости), σ _r , %

Показатель воспроизводимости
(стандартное отклонение воспроизводимости) σ _R , %

Показатель точности
(границы относительной погрешности при Р = 0,95), ±δ, %

Питьевые и природные воды

от 0,0005 до 0,001 вкл.

св. 0,001 до 0,005 вкл.

от 0,001 до 0,01 вкл.

св. 0,01 до 0,1 вкл.

Примечание — Показатель точности измерений соответствует расширенной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Определение основано на экстракции фенолов из воды диэтиловым эфиром, концентрировании экстракта упариванием и его газохроматографическом анализе с использованием пламенно-ионизационного детектора и альтернативных колонок с последующей идентификацией и определением массовых концентраций индивидуальных веществ по установленной градуировочной характеристике. Для сильно загрязненных вод, например, сточных, требуется предварительная очистка пробы. Для этого проводят предварительную экстракцию пробы воды гексаном.

Примечание — Допускается в качестве экстрагента вместо диэтилового эфира использовать другой растворитель, например, хлористый метилен при условии проведения контроля точности результатов анализа согласно п. 15.1.

5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА.
РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы:

5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

5.1.1 Баня песчаная с температурным режимом (50 — 100) °С, снабженная регулятором температуры, например, фирмы «Gerhardt» (Германия).

5.1.2 Весы лабораторные с максимальной нагрузкой 300 г специального или высокого класса точности по ГОСТ Р 53228.

5.1.3 Воронки делительные ВД-3 1000 29/32 по ГОСТ 25336.

5.1.4 Воронки для фильтрования В-75-110 ХС, В-100-150 ХС по ГОСТ 25336.

5.1.5 Государственные стандартные образцы (ГСО) фенолов или вещества гарантированной чистоты с содержанием основного вещества не менее 98 % или аттестованные растворы с относительной погрешностью не более 4 %, например, фирм «Supelco» (США), «ChemService» (США), «Dr. Ehrenstorfer» (Германия) или любой другой. Перечень фенолов приведен в таблице 1.

5.1.6 Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501.

5.1.7 Колбы мерные вместимостью 10 см 3 по ГОСТ 1770, класс точности 2.

5.1.8 Колбы конические с притертыми пробками вместимостью 50 и 100 см 3 по ГОСТ 25336.

5.1.9 Компрессор сжатого воздуха любой модели, например, «MAXIMA» (Малайзия) для аквариума (сжатый воздух используется для обдува при концентрировании экстракта).

5.1.10 Компьютер персональный, позволяющий работать с программным обеспечением для управления хроматографом, сбора информации и обработки хроматограмм, например, с программой «ChemStation» фирмы «Agilent Technologies» (США).

5.1.11 Мензурки вместимостью 100; 250 и 500 см 3 по ГОСТ 1770, класс точности 2.

5.1.12 Микрошприцы вместимостью 0,01; 0,05; 0,10; 0,25; 0,50 и 1,0 см 3 , например, фирмы «Hamilton» (Австралия).

5.1.13 Пипетки градуированные вместимостью 1; 2; 5 и 10 см 3 по ГОСТ 29227, класс точности 2.

Примечание — Допускается использовать дозаторы медицинские лабораторные по ГОСТ 28311.

5.1.14 Пробирки (исполнения 1) вместимостью 10 см 3 с ценой деления 0,1 см 3 по ГОСТ 1770.

5.1.15 Принтер любой модели.

5.1.16 Стаканы химические вместимостью 25 и 150 см 3 по ГОСТ 25336.

5.1.17 Установка для перегонки органических растворителей (гексана), состоящая из круглодонной колбы, дефлегматора, прямого холодильника, приемной колбы, алонжа и водяной бани или колбонагревателя с температурой нагрева от 40 °С до 100 °С, снабженных регулятором температуры.

5.1.18 Устройство для встряхивания емкостей с жидкостью любого типа, например, шюттель-аппарат на 5 мест для делительных воронок вместимостью 1000 см 3 фирмы «Agitelec» (Франция).

5.1.19 Флаконы герметично закрывающиеся с завинчивающимися крышками вместимостью 1,5 — 2 см 3 ; 4; 10 и 100 см 3 , снабженные прокладками с тефлоновым покрытием.

5.1.20 Холодильник двухкамерный бытовой, обеспечивающий температуру холодильной камеры (2 — 10) °С и морозильной камеры минус (12 — 24) °С.

5.1.21 Хроматограф газовый, например, HP 6890 фирмы «Agilent Technologies» (США) в комплекте:

— Детектор пламенно-ионизационный (ПИД), чувствительностью не менее 1×10 -8 г/с (по углероду).

— Колонка 1 (основная): хроматографическая капиллярная кварцевая с фазой (50 % цианопропилфенил)-диметилполисилоксан длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной пленки (0,2 — 0,4) мкм, например, OV-225 фирмы «ВИТОХРОМ» (Россия), или любая другая с фазой, позволяющей разделять фенолы на отдельные компоненты.

— Колонка 2 (альтернативная): хроматографическая капиллярная кварцевая с фазой (5 % фенил)-метилполисилоксан длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм и толщиной пленки 0,25 мкм, например, DB-5MS (или DB-5) фирмы «Agilent Technologies» (США).

— Устройство для автоматического отбора и ввода проб, например, HP 6890 Series фирмы «Agilent Technologies».

Примечание — Допускается использовать хроматограф любой другой марки, позволяющий проводить хроматографический анализ в условиях, приведенных в 10.1, с необходимой чувствительностью.

5.1.22 Шкаф сушильный, например, СНОЛ по ТУ 16-681.032.

5.1.23 Цилиндры мерные вместимостью 25 и 50 см 3 по ГОСТ 1770, класс точности 2.

Допускается использование средств измерения, вспомогательного оборудования, лабораторной посуды с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

5.2 Реактивы и материалы

5.2.1 Бумага индикаторная универсальная, позволяющая измерять pH в диапазоне от 1 до 12 ед. pH с шагом 1 ед. pH, например, по ТУ 2642-008-11764404 или по ТУ 6-09-1181.

5.2.2 Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

5.2.3 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501 (далее — вода дистиллированная).

5.2.4 Водород сжатый по ГОСТ 3022.

5.2.5 Воздух сжатый по ТУ 6 21.

5.2.6 Гелий сжатый по ТУ 51-940.

5.2.7 Гексан (н), ч. по ТУ 2631-03-05807999, очищенный перегонкой (11.1).

5.2.8 Диэтиловый эфир, х.ч. по ТУ 2600-001-45682126.

5.2.12 Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат), стандарт-титр по ТУ 2642-001-07500602 (используют в сухом виде) или ч.д.а. ГОСТ 244.

5.2.13 Натрий сернокислый (натрия сульфат) безводный, ч.д.а. по ГОСТ 4166.

5.2.14 Натрий хлористый (натрия хлорид), х.ч. по ГОСТ 4233.

Допускается использование реактивов более высокой квалификации, а также материалов с аналогичными или лучшими характеристиками.

6 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

6.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3 Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

7.1 К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих специальное среднее или высшее образование химического профиля, владеющих методом хроматографического анализа, знающих конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации данного оборудования.

7.2 К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих специальное среднее или высшее образование химического профиля, обученных методике подготовки пробы для хроматографического анализа.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха от 20 °С до 28 °С

относительная влажность воздуха не более 80 % при 25 °С

напряжение в сети (220 ± 22) В

9 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

9.1 Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 и ГОСТ Р 51593 в стеклянные герметично закрывающиеся крышками флаконы из темного стекла. Пробы снега в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 переводят в талую воду при температуре окружающей среды. Объем отбираемой пробы питьевой, природной или сточной воды должен быть не менее 0,5 дм 3 . Рекомендуется отбирать два флакона для обеспечения возможности проведения повторного анализа.

9.2 Пробы воды консервируют на месте отбора тиосульфатом натрия из расчета (80 ± 10) мг соли на 1 дм 3 пробы воды и (2 ± 0,5) г гидроокиси натрия.

Примечание — Тиосульфат натрия необходим для связывания остаточного хлора или других окисляющих агентов.

Если проба не была законсервирована на месте отбора, то ее консервируют в лаборатории.

Законсервированную пробу можно хранить при температуре окружающей среды не более 7 суток.

9.3 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

— место, дата, время отбора;

— должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

10 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Подготовка аппаратуры

На компьютере в программе управления создают метод анализа с использованием абсолютной градуировки согласно руководству по эксплуатации программного обеспечения. Газовый хроматограф и устройство для автоматического отбора и ввода проб готовят к работе в соответствии с инструкциями по эксплуатации. В качестве газа-носителя используют гелий.

Рекомендуемые параметры газохроматографического анализа:

при работе на колонке 1 (основной):

Температура термостата колонок

Время термостатирования при конечной

газа носителя (гелия)

Коэффициент динамического деления потока в инжекторе

Скорость потока газа на поддув (гелия) Make up

Скорость подъема температуры

Объем хроматографируемой пробы

0,001 — 0,002 см 3

при работе на колонке 2 (альтернативной):

Температура термостата колонок

Время термостатирования при конечной температуре

газа носителя (гелия)

Коэффициент динамического деления потока в инжекторе

Скорость потока газа на поддув (гелия) Make up

Скорость подъема температуры

Объем хроматографируемой пробы

(0,001 — 0,002) см 3

Примечание — Допускается изменять параметры газохроматографического анализа в зависимости от перечня определяемых веществ и используемой хроматографической колонки.

10.2 Подготовка хроматографической колонки

Капиллярные колонки 1 и 2 кондиционируют в соответствии с инструкцией, прилагаемой к колонке, в токе газа-носителя, предварительно отсоединив от детектора. Завершив кондиционирование, колонку подсоединяют к детектору и выводят хроматограф на рабочий режим.

10.3 Приготовление градуировочных растворов

Исходные градуировочные растворы фенола, о-крезола, м-крезола, п-крезола, о-этилфенола, п-этилфенола, 2-изопропилфенола, 2,3-ксиленола, 2,4-ксиленола, 2,5-ксиленола, 2,6-ксиленола, 3,4-ксиленола, 3,5-ксиленола и 2,3,5-триметилфенола с массовой концентрацией 10 мг/см 3 в метаноле готовят весовым способом или используют аттестованные растворы (5.1.5).

Срок хранения исходных градуировочных растворов не более 1 года при температуре минус (12 — 24) °С в герметично закрытых флаконах. Перед использованием исходные градуировочные растворы выдерживают при температуре окружающей среды не менее 20 мин.

Основной градуировочный раствор смеси фенолов с массовой концентрацией 0,5 мг/см 3 каждого вещества готовят в метаноле. Для этого в мерную колбу вместимостью 10 см 3 последовательно вносят по 0,5 см 3 исходных растворов фенола, о-крезола, м-крезола, п-крезола, о-этилфенола, п-этилфенола, 2-изопропилфенола, 2,3-ксиленола, 2,4-ксиленола, 2,5-ксиленола, 2,6-ксиленола, 3,4-ксиленола, 3,5-ксиленола и 2,3,5-триметилфенола и доводят объем раствора до метки метанолом.

Основной градуировочный раствор смеси фенолов хранят не более 1 года при температуре минус (12 — 24) °С в герметично закрытых флаконах. Перед использованием основной раствор выдерживают при температуре окружающей среды не менее 20 мин.

Градуировочные растворы смеси фенолов с массовой концентрацией каждого вещества 0,0005-0,0010-0,0050-0,0100-0,0500-0,1000 мг/см 3 готовят путем разбавления основного градуировочного раствора смеси фенолов метанолом.

Рекомендуемый порядок приготовления градуировочных растворов представлен в таблице 3. Во флакон вместимостью 1,5 — 2 см 3 помещают пипеткой 1 см 3 метанола, затем микрошприцем отбирают из этого флакона метанол в объеме, равном объему раствора, который будет добавляться в этот флакон. Например, для приготовления градуировочного раствора № 4 с массовой концентрацией 0,010 мг/см 3 вносят пипеткой 1 см 3 метанола во флакон, отбирают из него микрошприцем 0,02 см 3 метанола и вместо этого объема добавляют микрошприцем 0,02 см 3 основного раствора смеси фенолов с массовой концентрацией вещества 0,5 мг/см 3 .

Приготовленные градуировочные растворы хранят не более 6 месяцев при температуре минус (12 — 24) °С в герметично закрытых флаконах. Перед использованием градуировочные растворы выдерживают при температуре окружающей среды не менее 20 мин.

Массовая концентрация вещества в градуировочном растворе, мг/см 3

Раствор, используемый для разведения

Объем метанола, см 3

Конечный объем градуировочного раствора, см 3

Массовая концентрация вещества в растворе, мг/см 3

Отбираемый объем, см 3

Оси. р-р смеси фенолов

— готовить градуировочные растворы с другой массовой концентрацией и в другом объеме с корректировкой схемы их приготовления в указанном диапазоне градуировочной шкалы;

— использовать в качестве растворителей градуировочных растворов диэтиловый эфир, хлористый метилен и другие растворители при условии, что их квалификация не хуже квалификации метанола (5.2.10).

10.4 Установление градуировочных характеристик

Компьютер устанавливают в режим измерения факторов отклика по методу абсолютной градуировки.

Каждый из шести градуировочных растворов анализируют дважды при условиях, указанных в 10.1.

Затем с помощью программного модуля градуировки управляющей программы получают для каждого анализируемого вещества градуировочный график и относительный градуировочный коэффициент A_i, который используют при обработке результатов измерений.

Градуировку хроматографа проводят 1 раз в 6 месяцев, при смене хроматографической колонки или после ремонта оборудования, повлекшего за собой изменение условий хроматографирования (времени выхода и/или нестабильности градуировочной характеристики).

10.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Проверку стабильности работы хроматографа проводят при выполнении каждой серии проб по результатам анализа одного из градуировочных растворов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если измеренное значение массовой концентрации отличается от аттестованного значения не более чем на 20 %, а время удерживания определяемого вещества в градуировочном растворе отклоняется от установленного при градуировке времени удерживания не более чем на 20 с.

Примечание — В случае, если времена удерживания определяемых веществ в растворе метанола (градуировочные растворы) и диэтилового эфира (экстракт) отличаются более чем на 20 с, рекомендуется готовить градуировочные растворы в диэтиловом эфире.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении отклонения результата от градуировочной характеристики ее устанавливают заново.

Примечание — Допускается проводить контроль стабильности градуировочной характеристики по ограниченному перечню веществ. При выборе веществ принимают во внимание следующие факторы: частота обнаружения в реальных пробах; времена удерживания (желательно: начало, середина и конец хроматограммы).

На колонке 1 (OV-225 и DB-5) пики 2,4-ксиленола и 2,5-ксиленола не разделяются. При установлении градуировочной характеристики 2,4-ксиленола и 2,5-ксиленола указывается сумма массовых концентраций этих веществ.

На колонке 2 (DB-5MS) пики м-крезола и п-крезола не разделяются. При установлении градуировочной характеристики м-крезола и п-крезола указывается сумма массовых концентраций этих веществ.

Примеры хроматограмм определяемых соединений на колонках 1 и 2 представлены в приложениях 3 и 4.

10.6 Установление поправочного коэффициента, учитывающего потери при пробоподготовке

Образцы для установления поправочного коэффициента, учитывающего потери при пробоподготовке, представляют собой водные растворы фенолов, аттестованные по процедуре приготовления. Образцы готовят с использованием специально приготовленных проверочных растворов фенолов в органическом растворителе и рабочей пробы питьевой (природной или сточной воды), не содержащей определяемые вещества.

Для приготовления проверочных растворов используют ГСО или вещества гарантированной чистоты. Важно для приготовления проверочных растворов использовать хорошо растворимые в воде растворители, например, метанол или этанол.

Перед приготовлением образцов проводят анализ «холостой пробы»: 0,5 дм 3 пробы воды, которую планируют использовать для приготовления образцов, подвергают процедуре подготовки пробы по методике и выполняют измерения. К пробам, содержащим остаточный хлор или другие окисляющие агенты, добавляют тиосульфат натрия из расчета (80 ± 10) мг на 1 дм 3 . По полученной хроматограмме рассчитывают фоновое значение массовой концентрации определяемого вещества. Полученное значение не должно превышать 30 % нижнего предела определения вещества. При невыполнении данного условия для приготовления образцов отбирают и проверяют другую пробу воды.

Для определения поправочных коэффициентов во всем диапазоне измерений готовят образцы с содержанием каждого фенола вблизи нижней, верхней границ и середины диапазона измерений (например, 0,0005-0,0050-0,1000 мг/дм 3 ). Для каждой выбранной точки диапазона измерений используют не менее 7 образцов с одинаковой массовой концентрацией.

Приготовленные образцы подвергают процедуре пробоподготовки.

Полученный экстракт анализируют и определяют массовую концентрацию каждого определяемого вещества в образце. Затем вычисляют поправочный коэффициент K_ni, учитывающий потери при пробоподготовке, как отношение измеренного значения массовой концентрации каждого фенола в образце к аттестованному значению массовой концентрации этого вещества в образце по формуле

где X_i — измеренное значение массовой концентрации определяемого вещества в i-ом образце, мг/дм 3 ;

С_i — аттестованное значение массовой концентрации определяемого вещества в i-ом образце, мг/дм 3 ;

Далее рассчитывают усредненный поправочный коэффициент K_incp для каждого определяемого вещества во всем диапазоне измерений как среднее арифметическое значение полученных коэффициентов K_ni по формуле

Поправочный коэффициент используют при обработке результатов измерений.

Поправочный коэффициент обязательно устанавливают при внедрении методики.

Поправочный коэффициент проверяют при смене оператора, осуществляющего пробоподготовку. При получении удовлетворительных результатов контроля используют ранее установленный K_incp. В случае получения отрицательных результатов контроля K_ni устанавливают заново.

11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений массовых концентраций фенолов выполняют следующие операции:

11.1 Подготовка реактивов

11.1.1 Проверка чистоты новой партии гексана

В коническую колбу вместимостью 50 см 3 помещают 25 см 3 гексана и упаривают до объема 2 — 4 см 3 на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С в токе воздуха. Остаток экстракта переносят в мерную пробирку вместимостью 10 см 3 и упаривают до конечного объема (1,0 ± 0,1) см 3 . Полученный экстракт анализируют в условиях хроматографирования пробы. Гексан считают пригодным при отсутствии на хроматограмме пиков, мешающих определению фенолов.

Примечание — В случае необходимости дополнительной очистки гексана, его перегоняют с помощью установки (5.1.17), отбрасывая первую и последнюю порции отгона

11.1.2 Проверка чистоты новой партии натрия сернокислого

Пропускают 50 см 3 диэтилового эфира через коническую воронку с безводным натрием сернокислым (слой

2 — 3 см), на дно конусной части воронки следует положить немного ваты), собирают эфир в коническую колбу вместимостью 50 см 3 и упаривают до объема 2 — 4 см 3 на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С. Остаток экстракта переносят в мерную пробирку вместимостью 10 см 3 и упаривают до конечного объема (1,0 ± 0,1) см 3 . Полученный экстракт анализируют в условиях хроматографирования пробы. Натрий сернокислый считают пригодным при отсутствии на хроматограмме пиков, мешающих определению фенолов.

11.1.3 Проверка чистоты новой партии диэтилового эфира

Упаривают 50 см 3 диэтилового эфира до объема 2 — 4 см 3 на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С. Остаток экстракта переносят в мерную пробирку вместимостью 10 см 3 и упаривают до конечного объема (1,0 ± 0,1) см 3 . Полученный экстракт анализируют в условиях хроматографирования пробы. Диэтиловый эфир считают пригодным при отсутствии на хроматограмме пиков, мешающих определению фенолов.

11.2 Подготовка аппаратуры

Хроматограф и устройство для автоматического отбора и ввода проб выводят на рабочий режим в соответствии с условиями, указанными в п. 10.1. На компьютере в программе управления активизируют метод анализа.

11.3 Приготовление растворов

11.3.1 Раствор гидроксида натрия массовой концентрации 500 г/дм 3 .

В мензурку вместимостью 100 см 3 , содержащую 50 см 3 дистиллированной воды, помещают (50 ± 1) г гидроокиси натрия (5.2.11), перемешивая стеклянной палочкой до полного растворения. После остывания доводят объем раствора до 100 см 3 дистиллированной водой и переливают во флакон из полимерного материала с завинчивающейся крышкой.

Раствор хранят не более 6 месяцев при температуре окружающей среды.

11.3.2 Раствор серной кислоты объемной доли 50 %.

Приготовление раствора проводят в вытяжном шкафу.

В химический стакан вместимостью не менее 200 см 3 помещают 50 см 3 дистиллированной воды и медленно при перемешивании добавляют 50 см 3 концентрированной серной кислоты (5.2.9).

После остывания приготовленный раствор осторожно переливают во флакон с завинчивающейся крышкой.

Раствор хранят не более 1 года при температуре окружающей среды.

11.4 Подготовка пробы

11.4.1 Подготовка пробы питьевой и природной воды

В мензурку вместимостью 0,5 дм 3 помещают 0,5 дм 3 пробы воды и проверяют значения pH с помощью индикаторной бумаги, подкисляют раствором серной кислоты до значения pH ≤ 3 ед. pH (если проба воды не была законсервирована или была законсервирована гидроокисью натрия) и добавляют 50 — 60 г хлористого натрия (до насыщения раствора). Содержимое мензурки переносят в делительную воронку вместимостью 1 дм 3 . Мензурку обмывают небольшим количеством диэтилового эфира (5 — 10) см 3 и добавляют к пробе, находящейся в делительной воронке. Затем к пробе добавляют 50 см 3 диэтилового эфира. Далее воронку с пробой несколько раз интенсивно встряхивают, открывая периодически кран воронки, чтобы выпустить пары эфира, затем делительную воронку устанавливают в кольцо шюттель-аппарата, закрепляют держателем и включают шюттель-аппарат на 10 мин со скоростью 60 — 80 встряхиваний в минуту. После остановки шюттель-аппарата делительную воронку оставляют в покое до разделения слоев (

15 мин), после чего эфирный слой (экстракт) отделяют от водного слоя, пропуская через коническую воронку с безводным натрием сернокислым (слой 2 — 3 см), на дно конусной части воронки следует положить немного ваты, экстракт собирают в коническую колбу вместимостью 50 или 100 см 3 . Затем делительную воронку обмывают 5 — 10 см 3 диэтилового эфира и промывают этим эфиром воронку с натрием сернокислым, смыв присоединяют к экстракту.

Примечание — При ручном способе подготовки пробы экстракцию диэтиловым эфиром проводят трижды порциями по 50 см 3 , встряхивая делительную воронку в течение 5 минут.

Экстракт упаривают на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С до объема 2 — 4 см 3 . После этого экстракт переносят в мерную пробирку вместимостью 10 см 3 , колбу обмывают 1 — 2 см 3 эфира, экстракт и смыв объединяют и упаривают до конечного объема (1,0 ± 0,1) см 3 (нельзя упаривать досуха!) на песчаной бане. Затем экстракт переносят во флакон вместимостью 2 см 3 и герметично закрывают.

11.4.2 Подготовка пробы сточной воды

В мензурку вместимостью 0,5 дм 3 помещают 0,5 дм 3 пробы и проверяют значения pH с помощью индикаторной бумаги (проба должна иметь значение pH ≥ 11 ед. pH). В случае, когда значение pH 3 , добавляют 25 см 3 гексана, делительную воронку устанавливают в кольцо шюттель-аппарата и включают его на 10 минут со скоростью 60 — 80 встряхиваний в минуту, содержимому дают отстояться для разделения слоев, отделяют гексановый экстракт и отбрасывают его.

Примечание — При ручном способе подготовки пробы экстракцию гексаном проводят трижды порциями по 25 см 3 , встряхивая делительную воронку в течение 5 минут.

К водной части добавляют 50 — 60 г хлористого натрия (до насыщения раствора) и подкисляют раствором серной кислоты до значения pH ≤ 3 ед. pH, проверяя значение pH по индикаторной бумаге. Полученный раствор экстрагируют 50 см 3 диэтилового эфира в течение 10 минут со скоростью 60 — 80 встряхиваний в минуту, используя шюттель-аппарат. Эфирный экстракт собирают в стакан вместимостью 150 см 3 и добавляют небольшими порциями безводный натрий сернокислый при перемешивании до осветления экстракта.

Затем этот экстракт фильтруют через коническую воронку с безводным натрием сернокислым (слой 2 — 3 см), на дно конусной части воронки следует положить немного ваты, и собирают в коническую колбу вместимостью 50 или 100 см 3 . Воронку с натрием сернокислым промывают 10 — 15 см 3 диэтилового эфира и добавляют к экстракту. После этого экстракт упаривают на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С до объема 2 — 4 см 3 , переносят в мерную пробирку вместимостью 10 см 3 , колбу обмывают 2 — 5 см 3 диэтилового эфира, экстракт и смыв объединяют и упаривают до конечного объема (1,0 ± 0,1) см 3 (нельзя упаривать досуха!) на песчаной бане. Затем экстракт переносят во флакон вместимостью 2 см 3 и герметично закрывают.

Примечание — При ручном способе подготовки пробы экстракцию диэтиловым эфиром проводят трижды порциями по 50 см 3 , встряхивая делительную воронку в течение 5 минут.

11.5 Выполнение измерений

Полученные экстракты хроматографируют в тот же день. В случае невозможности немедленного проведения анализа экстракты хранят в герметично закрытых флаконах в морозильной камере при температуре минус (12 — 24) °С не более 12 суток. Экстракты, хранившиеся в холодильнике, перед анализом необходимо выдержать при температуре окружающей среды не менее 20 минут.

В случае, когда массовая концентрация определяемого вещества в экстракте выше массовой концентрации максимальной точки градуировочной характеристики, экстракт следует разбавить растворителем и провести измерение массовой концентрации разбавленного экстракта. При вычислении результатов анализа необходимо учесть степень разбавления.

Фенолы идентифицируют по абсолютным временам удерживания. Для анализа используют хроматографическую колонку 1 (основную). Если на хроматограмме присутствуют определяемые вещества, то проводят хроматографирование на колонке 2 (альтернативной) для повышения надежности идентификации. Обработку результатов измерений массовых концентраций фенолов проводят на основании данных, полученных при анализе на колонке 1 и колонке 2. Если полученные значения массовых концентраций отличаются от среднего не более чем на 25 %, то результат рассчитывают как среднее арифметическое значений, полученных при анализе на колонках 1 и 2. Если полученные значения массовых концентраций отличаются более чем на 25 %, результатом измерения считают меньшее значение массовой концентрации, т.к. завышенные значения, как правило, возникают из-за недостаточного отделения фенолов от примесей на одной из колонок.

Примечание — В случае обнаружения 2,4-ксиленола и 2,5-ксиленола на обеих колонках (на колонке 1 — суммарный пик 2,4-ксиленола и 2,5-ксиленола, а на колонке 2 — отдельные пики 2,4-ксиленола и 2,5-ксиленола) расчеты проводят по результатам, полученным на колонке 2.

В случае обнаружения м-крезола и п-крезола на обеих колонках (на колонке 1 — отдельные пики м-крезола и п-крезола, а на колонке 2-суммарный пик м-крезола и п-крезола) расчеты проводят по результатам, полученным на колонке 1.

12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Обработку результатов измерений массовых концентраций фенолов выполняют с помощью управляющей программы в соответствии с градуировочной характеристикой с учетом концентрирования и потерь при пробоподготовке по формуле

X_i — массовая концентрация определяемого вещества в пробе, мг/дм 3 ;

S_i — площадь пика определяемого вещества в анализируемом экстракте, мВ·с;

V_э — объем экстракта, см 3 ;

A_i — относительный градуировочный коэффициент, мВ·с·см 3 /мг (10.4);

V_a — объем анализируемой пробы воды, дм 3 ;

K_incp — поправочный коэффициент, учитывающий потери при пробоподготовке (10.6).

13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты измерений в протоколе представляют в виде:

где Δ_i = 0,01·δ_i·X_i, δ_i — значение показателя точности (таблица 2).

Результаты измерений округляют с точностью до:

при массовой концентрации

от 0,0005 до 0,001 мг/дм 3 — 0,00001 мг/дм 3 ;

свыше 0,001 до 0,01 мг/дм 3 — 0,0001 мг/дм 3 ;

свыше 0,01 до 0,1 мг/дм 3 — 0,001 мг/дм 3

свыше 0,1 до 5 мг/дм 3 — 0,01 мг/дм 3

14 ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

14.1 При получении двух результатов измерений (Х₁, Х₂) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения переделов повторяемости (r) приведены в таблице 4.

14.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях (Х_лаб1, Х_лаб2) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов воспроизводимости (R) приведены в таблице 4.

Диапазон измерений, мг/дм 3

Предел повторяемости (при n = 2 и Р = 0,95), r, %

Предел воспроизводимости (при n = 2 и Р = 0,95), R, %

Источник