Ацетилхлорид

Ацетилхлорид
Общие
Химическая формула	CH3СOCl
Физические свойства
Молярная масса	78,5 г/моль
Плотность	1,105 г/см³
Термические свойства
Температура плавления	-112,86 °C
Температура кипения	51,8 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,3897
Классификация
Рег. номер CAS	75-36-5
SMILES	CC(=O)Cl

Ацети́лхлори́д (хлористый ацетил) — хлорангидрид уксусной кислоты, летучая бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом, дымящая на воздухе; смешивается с органическими растворителями (бензол, сероуглерод, хлороформ, эфир и т.п.).

Методы синтеза

В промышленности ацетилхлорид синтезируют реакцией уксусной кислоты с хлоридами фосфора (треххлористым или пятихлористым фосфором):

Другой метод синтеза, применяющийся в промышленности — взаимодействие ацетата натрия с хлором и диоксидом серы.

недостаток этого метода — необходимость ректификации продуктов из-за близости точек кипения продукта и хлористого тионила.

Реакционная способность и применение

Бесцветная жидкость, дымящая на воздухе вследствие гидролиза парами воды и образованием тумана из капель соляной кислоты:

Сильный электрофил, широко используется в органическом синтезе в качестве ацилирующего агента для введения в синтезируемую молекулу ацетильной группы (ацетила) CH₃CO при этерификации,

ацилировании аминов и т. п. Ацетилирование ацетилхлоридом часто проводят в присутствии неорганический оснований (гидроксид, карбонат или ацетат натрия — реакция Шоттена-Баумана) либо третичных аминов (пиридин , триэтиламин — модификация Айнхорна) активируют ацетилхлорид за счёт образования ацетиламмонийных солей и нейтрализуют образующийся HCl.

Ацетилхлорид также используется для ацетилирования ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу.

См. также

Для улучшения этой статьи желательно ? :

• Дополнить статью (статья слишком короткая либо содержит лишь словарное определение).
• Найти и оформить в виде сносок ссылки на авторитетные источники, подтверждающие написанное.

Wikimedia Foundation . 2010 .

Полезное

Смотреть что такое «Ацетилхлорид» в других словарях:

ацетилхлорид — ацетилхлорид … Орфографический словарь-справочник

АЦЕТИЛХЛОРИД — СН3СОСl, бесцветная жидкость с резким запахом, tкип = 51,8 .С. Применяют для введения в органические соединения группы СН3СО (ацетилирования), напр., в производстве лекарственных препаратов … Большой Энциклопедический словарь

ацетилхлорид — CH3COCl, бесцветная жидкость с резким запахом, tкип 51,8ºC. Применяют для введения в органические соединения группы СН3СО (ацетилирования), например в производстве лекарственных препаратов. * * * АЦЕТИЛХЛОРИД АЦЕТИЛХЛОРИД, СН3СОСl, хлористый… … Энциклопедический словарь

ацетилхлорид — acetilchloridas statusas T sritis chemija formulė CH₃COCl atitikmenys: angl. acetylchloride rus. ацетилхлорид; хлористый ацетил ryšiai: sinonimas – etanoilchloridas … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

Ацетилхлорид — хлористый ацетил, CH3COCl, хлорангидрид уксусной кислоты (См. Уксусная кислота), бесцветная дымящая на воздухе жидкость с резким запахом, температура кипения 51,8 °С, плотность 1105 кг/м3. А. применяют для ацетилирования в производстве… … Большая советская энциклопедия

АЦЕТИЛХЛОРИД — CH3COCl мол. м. 78,50; бесцв. жидкость с резким запахом, дымящая на воздухе; т. пл. 112,86 … Химическая энциклопедия

ацетилхлорид — ацетилхлор ид, а … Русский орфографический словарь

ацетилхлорид — у, ч. Хімічна речовина, що використовується у виробництві барвників, ліків … Український тлумачний словник

ацетилхлорид — іменник чоловічого роду … Орфографічний словник української мови

ацетилхлорид — хлористый ацетил … Cловарь химических синонимов I

Источник

АЦЕТИЛХЛОРИД

АЦЕТИЛХЛОРИД CH₃COCl мол. м. 78,50; бесцв. жидкость с резким запахом, дымящая на воздухе; т. пл. -112,86°С, т. кип. 51,8°С; d₄ 20 1,1051, n_D 20 1,38708; 26,7 и 21,9 мН/м при 14,8 и 46,2°С соотв.;Н о _исп 364,59 Дж/г (323,4 К); энергия диссоциации связи С—С1 320,9 кДж. Раств. в бензоле, толуоле, хлороформе, эфире, ацетоне, CS₂. Легко гидролизуется водой до СН₃СООН и НС1. С первичными и вторичными спиртами образует сложные эфиры — ацетаты CH₃COOR, с третичными-алкилгалогениды СН₃СОС1 + R₃COH -> R₃CC1 + СН₃СООН, с формальдегидом в присут. ZnС1₂ — хлорметилацетат СН₃СООСН₂С1, с безводным NH₃ или с его конц. водными р-рами-ацетамид, с CH₃COONa — уксусный ангидрид. Ацетилирует первичные и вторичные амины, напр.: СН₃СОС1 + RNH₂ -> CH₃CONHR + HC1.

В пром-сти ацетилхлорид получают взаимод. СН₃СООН с хлоридами фосфора, р-цией CH₃COONa с SO₂ и С1₂. Может быть получен также взаимод. уксусного ангидрида с НС1 при 85-90°С (этот метод используется для получения ацетилхлорида in situ при хлорировании СН₃СООН, где ацетилхлорид служит катализатором), р-цией СН₃СООН с хлористым сульфурилом или фосгеном. Ацетилхлорид — ацетилирующий агент (особенно эффективен в условиях р-ции Фриделя — Крафтса) в произ-ве красителей, лек. в-в и др.

Ниж. КПВ 5%; т. всп. 4°С, т. самовоспл. 390°С Раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз; ПДК 0,1 мг/м 3 .

===
Исп. литература для статьи «АЦЕТИЛХЛОРИД» : нет данных

Страница «АЦЕТИЛХЛОРИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Источник

Ацилхлорид — Acyl chloride

В органической химии , А.Н. ацилхлорид (или хлорид кислоты ) представляет собой органическое соединение с функциональной группой — CO Cl . Их формула обычно пишется RCOCl, где R — боковая цепь . Это реактивные производные карбоновых кислот . Конкретным примером ацилхлорида является ацетилхлорид , CH ₃ COCl. Ацилхлориды являются наиболее важной подгруппой ацилгалогенидов .

СОДЕРЖАНИЕ

Номенклатура

Если ацилхлоридный фрагмент имеет приоритет, ацилхлориды получают название, взяв название исходной карбоновой кислоты и заменив -илхлорид на -иновую кислоту . Таким образом:

Когда другие функциональные группы имеют приоритет, ацилхлориды считаются префиксами — хлоркарбонил- :

(хлоркарбонил) уксусная кислота ClOCCH ₂ COOH

Характеристики

Не обладая способностью образовывать водородные связи , ацилхлориды имеют более низкие температуры кипения и плавления, чем аналогичные карбоновые кислоты . Например, уксусная кислота кипит при 118 ° C, а ацетилхлорид — при 51 ° C. Как и большинство карбонильных соединений , инфракрасная спектроскопия выявляет полосу около 1750 см -1 .

Простейшим стабильным ацилхлоридом является ацетилхлорид; формилхлорид нестабилен при комнатной температуре, хотя его можно приготовить при –60 ° C или ниже. Ацилхлорид гидролизуется (реагирует с водой).

Синтез

Промышленные маршруты

Промышленный путь получения ацетилхлорида включает реакцию уксусного ангидрида с хлористым водородом :

Бензоилхлорид получают путем частичного гидролиза бензотрихлорида :

Лабораторные методы: тионилхлорид.

В лаборатории ацилхлориды обычно получают путем обработки карбоновых кислот тионилхлоридом (SOCl ₂ ). Реакция катализируется диметилформамидом и другими добавками.

Тионилхлорид⁠ — это хорошо подходящий реагент, поскольку побочные продукты (HCl, SO ₂ ) представляют собой газы, а остаточный тионилхлорид может быть легко удален благодаря его низкой температуре кипения (76 ° C). Реакция с тионилхлоридом катализируется диметилформамидом .

Лабораторные методы: хлориды фосфора.

Также популярен треххлористый фосфор (PCl ₃ ), пентахлорид фосфора (PCl ₅ ). хотя требуется избыток реагента. Пентахлорид фосфора также эффективен, но переносится только один хлорид:

RCO ₂ H + PCl ₅ → RCOCl + POCl ₃ + HCl

Лабораторные методы: оксалилхлорид.

Другой метод предполагает использование оксалилхлорида :

RCO ₂ H + ClCOCOCl → RCOCl + CO + CO ₂ + HCl

Реакция катализируется диметилформамидом (ДМФ), который реагирует с оксалилхлоридом на первой стадии с образованием промежуточного иминиевого соединения, которое реагирует с карбоновой кислотой, выделяя оксид и регенерируя катализатор ДМФ. По сравнению с тионилхлоридом оксалилхлорид более дорогой, но также более мягкий реагент и, следовательно, более селективный.

Другие лабораторные методы

В качестве источника хлоридов можно использовать хлорангидриды. Таким образом, ацетилхлорид можно перегонять из смеси бензоилхлорида и уксусной кислоты:

Другие методы, которые не образуют HCl, включают реакцию Аппеля :

Реакции

Ацилхлорид — это универсальные реактивные реагенты. Ацилхлориды обладают большей реакционной способностью, чем другие производные карбоновых кислот, такие как ангидриды , сложные эфиры или амиды кислот :

Нуклеофильные реакции

Хлорангидриды полезны для получения амидов, сложных эфиров, ангидридов. В результате этих реакций образуется хлорид, что может быть нежелательным. Ацилхлориды гидролизуются с образованием карбоновой кислоты:

Этот гидролиз обычно является неприятным, а не преднамеренным. Ацилхлориды используются для получения ангидридов , амидов и сложных эфиров кислот путем взаимодействия хлорангидридов с: солью карбоновой кислоты , амином или спиртом соответственно.

Механизм

Считается, что алкоголиз ацилгалогенидов ( алкоксидегалогенирование) протекает по механизму S _N 2 (Схема 10). Однако этот механизм также может быть тетраэдрическим или S _N 1 в высокополярных растворителях (в то время как S _N 2 реакция включает согласованную реакцию, тетраэдрический путь присоединения-элиминирования включает различимое промежуточное соединение).

Основания, например пиридин или N, N- диметилформамид, катализируют ацилирование. Эти реагенты активируют ацилхлорид через механизм нуклеофильного катализа. Амин атакует карбонильную связь и, предположительно, сначала образует переходное тетраэдрическое промежуточное соединение, а затем, за счет замещения уходящей группы, четвертичную соль ациламмония. Эта четвертичная соль ациламмония более восприимчива к воздействию спиртов или других нуклеофилов.

Использование двух фаз (водная для амина, органическая для ацилхлорида) называется реакцией Шоттена-Баумана . Этот подход используется при изготовлении нейлона с помощью так называемого трюка с нейлоновой веревкой ).

Превращение в кетоны

Нуклеофилы углерода, такие как реактивы Гриньяра , превращают ацилхлориды в кетоны , которые, в свою очередь, подвержены атаке вторым эквивалентом с образованием третичного спирта . Реакция ацилгалогенидов с некоторыми кадмиевыми реагентами прекращается на стадии кетона. Реакция с реагентами Гилмана также дает кетоны, что отражает низкую нуклеофильность этих соединений диорганокоппера лития.

Снижение

Ацилхлориды восстанавливаются алюмогидридом лития и гидридом диизобутилалюминия с образованием первичных спиртов. Гидрид лития три-трет-бутоксиалюминия , объемный донор гидрида, восстанавливает ацилхлориды до альдегидов, как и восстановление Розенмунда с использованием газообразного водорода над отравленным палладиевым катализатором.

Ацилирование аренов

С кислотными катализаторами Льюиса, такими как хлорид железа или хлорид алюминия , ацилхлориды участвуют в ацилировании Фриделя-Крафтса с образованием арилкетонов:

Из-за суровых условий и реакционной способности промежуточных продуктов эта в остальном весьма полезная реакция имеет тенденцию быть беспорядочной, а также экологически вредной.

Окислительное добавление

Ацилхлориды реагируют с низковалентными металлическими центрами. Показательным является окислительное присоединение из ацетил хлорида в комплексе Васьки , превращающего квадратного плоского Ir (I) к октаэдрической Ir (III):

Опасности

Ацилхлориды с низкой молекулярной массой часто являются лакриматорами и бурно реагируют с водой, спиртами и аминами.

Источник