Тимол с бромной водой реакция

Лекарственные вещества группы фенолов: фенол, тимол, резорцин, тамоксифен, Требования к качеству, методы анализа

Страницы работы

Фрагмент текста работы

Лекарственные вещества группы фенолов: фенол, тимол, резорцин, тамоксифен. Требования к качеству, методы анализа.

Тетрациклины. Общая характеристика. Тетрациклин, окситетрациклин, их полусинтетические производные: метациклин, доксициклин. Требования к качеству, методы анализа.

Фенолы представляют собой производные ароматических углеводородов, которые содержат в молекуле одну или несколько гидроксильных групп, непосредственно связанных с ароматическим ядром.

В зависимости от числа гидроксильных групп различают одноатомные, двухатомные и трехатомные фенолы.

В медицинской практике применяют: фенол чистый, тимол, резорцин.

Латинское и химическое название

Химическая структура

Phenolum purum

Бесцветные, тонкие, игольчатые кристаллы или кристаллическая масса своеобразного запаха.

Т_кип = 178-182 о С

Т_затв не ниже 39,5 о С

Thymolum

Крупные бесцветные кристаллы или кристаллический порошок с характерным запахом.

Resorcinum

Белый или белый со слабым желтоватым оттенком кристаллический порошок со слабым характерным запахом.

Подлинность

Устанавливается с помощью цветных и осадочных реакций.

1. Цветная реакция с хлоридом железа (III).

Окраска зависит от числа и расположения фенольных гидроксилов и других функциональных групп.

Одноатомные фенолы окрашиваются в синий или фиолетовый цвет (ГФ для испытания подлинности фенолов и обнаружения их примеси в других лекарственных средствах рекомендует эту реакцию).

Двухатомные фенолы (резорцин) образуют соединения синего цвета.

Тимол ввиду пространственных затруднений в молекуле не образует окрашенных продуктов с раствором хлорида железа (III). (Есть данные о светло-зеленом окрашивании).

2. Реакция образования оксиазосоединений

Окрашенные оксиазосоединения образуются при сочетании фенолов с солями диазония в щелочной среде:

Фенол образует оксиазосоединение оранжевого, а резорцин – кроваво-красного цвета.

3. Реакция Либермана

Реакцию дают фенолы, не имеющие заместителей в орто- и пара-положениях.

Сущность реакции. Серная кислота гидролизует нитрозосоединение до азотистой кислоты, которая нитрозирует фенол в пара-положении. Образовавшийся нитрозофенол конденсируется с избытком фенола. В результате получается окрашенный индофенол.

Окраска индофенола зависит от заместителей и количества фенольных гидроксилов.

Фенол — темно-зеленая, после добавления щелочи – вишнево-красная.

Резорцин – фиолетово-черная, после добавления щелочи – фиолетовая.

Тимол – сине-зеленая, после добавления щелочи – фиолетовая.

4. Реакция окисления

а) индофенольная проба – проводится в растворе аммиака при действии окислителей.

В качестве окислителей используют гипохлорит кальция (Ca(OCl)₂); хлорамин, бромную воду.

Фенол дает сине-зеленое окрашивание, при добавлении кислоты переходящее в красное; резорцин – буровато-желтое, переходящее в красное; тимол – слабо-розовое, переходящее в желтое.

б) При нагревании кристаллов резорцина и винной кислоты с несколькими каплями конц. серной кислоты смесь окрашивается в карминно-красный цвет.

в) Тимол с гипохлоритом кальция и аммиаком образует зеленую окраску, постепенно переходящую в сине-зеленую.

г) Тимол в присутствии конц. H₂SO₄ (и ледяной уксусной и азотной кислот) образует смесь продуктов: 4-нитротимол, п-тимохинон, индофенол-N-оксид, которые обусловливают темно-красную окраску.

В отраженном свете наблюдается сине-зеленое окрашивание, в проходящем свете – темно-красное.

д) Реакция тимола с хлороформом в щелочной среде (реакция Реймера

Источник

T плавления

2. УФ – спектры поглощения

λ, нм

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ (ОБЩИЕ РЕАКЦИИ)

3. Реакция с солями Fe 3+ — образование окрашенныХ комплексныХ соединениЙ:

окрашивание зависит от количества фенольных гидроксилов и их расположения:

Фенол – синее или фиолетовое; Резорцин – синее;

Тимол – светло-зеленое (в спиртовой среде).

4. Реакции замещения (с бромной водой):

5. Реакция азосочетания (проходит в два этапа):

— получЕНИЕ соли диазония:

— сочетание полученной соли диазония со щелочным раствором фенола:

6. Индофенольная проба:

окислители (например, гипохлориты или бромная вода) в присутствии аммиака окисляют фенолы с образованием хинонов, хинониминов и индофенолов:

Специфические реакции

7. реакции конденсации:

7.1. с фталевым ангидридом или гидрофталатом калия:

Фенол – в аналогичной реакции образует фенолфталеин

(в щелочной среде – пурпурное окрашивание);

Тимол – тимолфталеин

(синее окрашивание в щелочной среде)

7.2. с хлороформом в присутствии гидроксида натрия:

7.3.с реактивом Марки (раствор формальдегида в конц. H₂SO₄)

Количественное определение ЛВ фенолов:

(методы, основанные на реакциях замещения)

1. Метод прямой броматометрии (тимол) в сернокислой среде, индикатор – метилоранж:

2. Метод обратной иодиметрии (резорцин, фенол) с иодиметрическим окончанием:

3. Метод обратной иодхлорметрии (иодиметрии):

Физико-химические методы (в лекформах)

Источник

Анализ органических лекарственных веществ (стр. 3 )

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах: 1 2 3 4 5 6

2.5.2. Реакции окисления

Спирты окисляются до альдегидов при добавлении окислителей (дихромата калия, йода).

Суммарное уравнение реакции:

Иодоформ

Методика: 0,5 мл спирта этилового 95% смешивают с 5 мл раствора натрия гидроксида, прибавляют 2 мл 0,1 М раствора иода – постепенно выпадает жёлтый осадок иодоформа, который имеет также характерный запах.

2.5.3. Реакции образования хелатных соединений (многоатомные спирты)

Многоатомные спирты (глицерин и др.) образуют с раствором сульфата меди а в щелочной среде хелатные соединения синего цвета:

глицерин голубой интенсивно-синяя

осадок окраска раствора

Методика: к 5мл раствора сульфата меди прибавляют 1-2 мл раствора гидроксида натрия до образования осадка гидроксида меди (II). Затем прибавляют раствор глицерина до растворения осадка. Раствор окрашивается в интенсивно-синий цвет.

2.6.ИДЕНТИФИКАЦИЯ ФЕНОЛЬНОГО ГИДРОКСИЛА

Лекарственные препараты, содержащие фенольный гидроксил:

а) Фенол б) Резорцин

г) Кислота салициловая д) Парацетамол

2.6.1. Реакция с железа (III) хлоридом

Фенолы в нейтральной среде в водных или спиртовых растворах образуют соли с железа (III) хлоридом, окрашенные в сине-фиолетовый (одноатомные), синий (резорцин), зелёный (пирокатехин) и красный (флороглюцин). Это объясняется образованием катионов С6Н5OFe 2+, С6Н4O2Fe + и др.

Методика: к 1 мл водного или спиртового раствора исследуемого вещества (фенол 0,1:10, резорцин 0,1:10, натрия салицилат 0,01:10) прибавляют от 1 до 5 капель раствора железа (III) хлорида. Наблюдается характерное окрашивание.

2.6.2. Реакции окисления (индофеноловая проба)

а) Реакция с хлорамином

При взаимодействии фенолов с хлорамином и аммиаком образуется индофенол, окрашенный в различные цвета: сине-зелёный (фенол), буровато-жёлтый (резорцин) и др.

Методика: 0,05 г исследуемого вещества (фенол, резорцин) растворяют в 0,5 мл раствора хлорамина, прибавляют 0,5 мл раствора аммиака. Смесь нагревают на кипящей водяной бане. Наблюдается окрашивание.

б) Нитрозореакция Либермана

Окрашенный продукт (красный, зелёный, красно-коричневый) образуют фенолы, у которых в орто — и пара-положениях нет заместителей.

Методика: крупинку вещества (фенол, резорцин, тимол, кислота салициловая) помещают в фарфоровую чашку и смачивают 2-3 каплями 1 % раствора натрия нитрита в кислоте серной концентрированной. Наблюдается окрашивание, изменяющееся при добавлении натрия гидроксида.

Окраска при действии

Окраска после добавления

Светло-коричневая, переходящая в фиолетовую

в) Реакции замещения (с бромной водой и азотной кислотой)

Реакции основаны на способности фенолов бромироваться и нитроваться за счёт замещения подвижного атома водорода в орто — и пара-положениях. Бромпроизводные выпадают в виде осадка белого цвета, а нитропроизводные окрашены в жёлтый цвет.

резорцин белый осадок

Методика: к 1мл раствора вещества (фенол, резорцин, тимол) прибавляют по каплям бромную воду. Образуется белый осадок. При добавлении 1-2 мл кислоты азотной разведённой постепенно появляется жёлтое окрашивание.

2.7. ИДЕНТИФИКАЦИЯ АЛЬДЕГИДНОЙ ГРУППЫ

Лекарственные вещества, содержащие альдегидную группу

а) формальдегид б) глюкоза

2.7.1. Окислительно-восстановительные реакции

Альдегиды легко окисляются до кислот и их солей (если реакции протекают в щелочной среде). Если в качестве окислителей используются комплексные соли тяжёлых металлов (Ag, Cu, Hg), то в результате реакции выпадает осадок металла (серебра, ртути) или оксида металла (оксид меди (I)).

а) реакция с аммиачным раствором нитрата серебра

Методика: к 2 мл раствора серебра нитрата прибавляют 10-12 капель раствора аммиака и 2-3 капли раствора вещества (формальдегида, глюкозы), нагревают на водяной бане с температурой 50-60 °С. Выделяется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка.

б) реакция с реактивом Фелинга

Методика: к 1 мл раствора альдегида (формальдегида, глюкозы), содержащего 0,01-0,02 г вещества, прибавляют 2 мл реактива Фелинга, нагревают до кипения, Выпадает кирпично-красный осадок оксида меди.

2.8. ИДЕНТИФИКАЦИЯ СЛОЖНОЭФИРНОЙ ГРУППЫ

Лекарственные вещества, содержащие сложноэфирную группу:

а) Кислота ацетилсалициловая б) Новокаин

в) Анестезин г) Кортизона ацетат

2.8.1. Реакции кислотного или щелочного гидролиза

Лекарственные вещества, содержащие в своей структуре сложноэфирную группу, подвергают кислотному или щелочному гидролизу с последующей идентификацией кислот (или солей) и спиртов:

Методика: к 0,01 г кислоты салициловой приливают 5 мл раствора натрия гидроксида и нагревают до кипения. После охлаждения к раствору добавляют кислоту серную до выпадения осадка. Затем вносят 2-3 капли раствора хлорида железа, появляется фиолетовое окращивание.

2.8.2. Гидроксамовая проба.

Реакция основана на щелочном гидролизе сложного эфира. При гидролизе в щелочной среде в присутствии гидроксиламина гидрохлорида образуются гидроксамовые кислоты, которые с солями железа (III) дают гидроксаматы железа красного или красно-фиолетового цвета. Гидроксаматы меди (II) – осадки зелёного цвета.

гидроксамат железа (III)

анестезин гидроксиламин гидроксамовая кислота

гидроксамат железа (III)

Методика: 0,02 г вещества (кислота ацетилсалициловая, новокаин, анестезин и др.) растворяют в 3 мл спирта этилового 95 %, прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина, встряхивают, нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин. Затем добавляют 2 мл кислоты хлористоводородной разведённой, 0,5 мл 10 % раствора железа (III) хлорида. Появляется красное или красно-фиолетовое окрашивание.

2.9. ОБНАРУЖЕНИЕ ЛАКТОНОВ

Лекарственные вещества, содержащие лактонную группу:

а) Пилокарпина гидрохлорид

Лактонная группа – это внутренний сложный эфир. Лактонную группу можно определить с помощью гидроксамовой пробы.

2.10. ИДЕНТИФИКАЦИЯ КЕТО-ГРУППЫ

Лекарственные вещества, содержащие кето-группу:

а) Камфора б) Кортизона ацетат

Кетоны менее реакционоспособны по сравнению с альдегидами ввиду отсутствия подвижного атома водорода, поэтому окисление проходит в жёстких условиях. Кетоны легко вступают в реакции конденсации с гидрохлоридом гидроксиламина и гидразинами. Образуются оксимы или гидразоны (осадки или окрашенные соединения).

Источник