Энтальпия испарения — Enthalpy of vaporization
Энтальпия испарения (символ Δ Н VAP ), также известное как (латентный) теплота испарения или теплоты испарения , это количество энергии ( энтальпия ) , который должен быть добавлен к жидкой субстанции , чтобы превратить количество этого вещества в газ. Энтальпия парообразования является функцией давления, при котором происходит это преобразование.
Энтальпия испарения часто приводится для нормальной температуры кипения вещества. Хотя табличные значения обычно корректируются до 298 K , эта поправка часто меньше, чем погрешность измеренного значения.
Теплота парообразования зависит от температуры, хотя можно предположить постоянную теплоту парообразования для небольших диапазонов температур и для пониженной температуры Т р <\ displaystyle T_
СОДЕРЖАНИЕ
Единицы
Значения обычно указываются в Дж / моль или кДж / моль (молярная энтальпия испарения), хотя кДж / кг или Дж / г (удельная теплота испарения) и более старые единицы, такие как ккал / моль, кал / г и британские тепловые единицы / lb иногда все еще используются среди других.
Энтальпия конденсации
Энтальпия конденсации (или теплоты конденсации ) по определению равна энтальпии парообразования с противоположным знаком: энтальпии испарения всегда положительны (тепло поглощается веществом), тогда как энтальпия изменение конденсации всегда отрицательно (тепло выделяется веществом).
Термодинамический фон
Энтальпию испарения можно записать как
Δ ЧАС vap знак равно Δ U vap + п Δ V <\ displaystyle \ Delta H _ <\ text
Он равен увеличенной внутренней энергии паровой фазы по сравнению с жидкой фазой плюс работа, выполняемая против давления окружающей среды. Увеличение внутренней энергии можно рассматривать как энергию, необходимую для преодоления межмолекулярных взаимодействий в жидкости (или твердом теле в случае сублимации ). Следовательно, гелий имеет особенно низкую энтальпию испарения, 0,0845 кДж / моль, поскольку силы Ван-дер-Ваальса между атомами гелия особенно слабы. С другой стороны, молекулы жидкой воды удерживаются вместе относительно прочными водородными связями , а ее энтальпия испарения, 40,65 кДж / моль, более чем в пять раз превышает энергию, необходимую для нагрева того же количества воды от 0 ° C до 100 ° C ( c p = 75,3 Дж / К · моль). Однако следует соблюдать осторожность при использовании энтальпий парообразования для измерения силы межмолекулярных сил, поскольку эти силы могут сохраняться до некоторой степени в газовой фазе (как в случае с фтористым водородом ), и поэтому расчетное значение связи сила будет слишком низкой. Это особенно верно для металлов, которые часто образуют ковалентно связанные молекулы в газовой фазе: в этих случаях для получения истинного значения энергии связи необходимо использовать энтальпию атомизации .
Альтернативное описание состоит в том, чтобы рассматривать энтальпию конденсации как тепло, которое должно выделяться в окружающую среду, чтобы компенсировать падение энтропии, когда газ конденсируется в жидкость. Поскольку жидкость и газ находятся в равновесии в точке кипения ( T b ), Δ v G = 0, что приводит к:
Δ v S знак равно S газ — S жидкость знак равно Δ v ЧАС Т б <\ displaystyle \ Delta _ <\ text
Поскольку ни энтропия, ни энтальпия сильно не меняются с температурой, нормально использовать табличные стандартные значения без какой-либо поправки на разницу в температуре от 298 К. Если давление отличается от 100 кПа , необходимо внести поправку в качестве энтропии Газ пропорционален его давлению (или, точнее, его летучести ): энтропии жидкостей мало меняются с давлением, так как сжимаемость жидкости мала.
Эти два определения эквивалентны: точка кипения — это температура, при которой повышенная энтропия газовой фазы преодолевает межмолекулярные силы. Поскольку данное количество вещества всегда имеет более высокую энтропию в газовой фазе, чем в конденсированной фазе ( всегда положительна), и от Δ v S <\ displaystyle \ Delta _ <\ text
Δ грамм знак равно Δ ЧАС — Т Δ S <\ Displaystyle \ Delta G = \ Delta HT \ Delta S>
изменение свободной энергии Гиббса падает с повышением температуры: газы предпочтительнее при более высоких температурах, что и наблюдается на практике.
Энтальпия испарения растворов электролитов
Оценка энтальпии испарения растворов электролитов может быть просто выполнена с использованием уравнений, основанных на химических термодинамических моделях, таких как модель Питцера или модель TCPC.
Выбранные значения
Элементы
Испарение металлов является ключевым этапом в синтезе паров металлов , в котором используется повышенная реакционная способность атомов металла или мелких частиц по сравнению с объемными элементами.
Другие распространенные вещества
Энтальпии испарения обычных веществ, измеренные при их соответствующих стандартных точках кипения:
Источник



